Диметилэтиленимин

Циклические имины, обладающие сильными основными свойствами, так же легко вступают в реакцию с акрилонитрилом, как и диалкиламины. О цианэтилировании трехчленных циклических иминов 1В литературе имеются только указания на реакцию эти-ленимина и 2,2-диметилэтиленимина, которые энергично взаимодействуют с акрилонитрилом, образуя продукт цианэтилирования иминогруппы 15 [c.83]

В результате гидрогенолиза циклического 2,2-диметилэтиленимина в присутствии никеля Ренея был получен трет-бутиламин с выходом 75—82% [1471. [c.490]

Диметилэтиленимин при стоянии полимеризуется после получения его необходимо подвергнуть гидрированию не позднее чем через несколько часов. [c.108]

Диметилэтиленимин был иолучен дегидратацией 2-амипо-2-метил-1-пропанола . Описанный выше метод в основном разработал Кэйрнс . [c.110]

Не только галогенированные вторичные и третичные амины, но также и замещенные амиды сульфокислот при обработке щелочью могут быть превращены в Ы-замещенные производные этиленимина. Адамс и Кернс [23] получили л-бромфенилсульфопроизводное 2,2-диметилэтиленимина по следующей реакции [c.53]

Восстановление производных этиленимина. Замещенные этиленимины могут быть восстановлены каталитическим гидрированием—в присутствии никеля при повышенном давлении [61] или в присутствии скелетного никеля при низких температуре и давлении [62]. Таким путем 2,2-диметилэтиленимин может быть легко превращен в трет-бутиламин [c.61]

Помимо присоединения к кратным связям, некоторые нитрены характеризуются также способностью к реакциям внутримолекулярной циклизации [195]. Так, при фотолизе трет.бу-тилазида был получен 2,2-диметилэтиленимин. Эта реакция аналогична циклизации карбена из неопентилхлорида, с образованием 1,2-диметилциклопропана [196]. Стирилазен, образующийся при фотолизе а-азидостирола, циклизуется с 65%-ным выхо- [c.30]

Он растворим в 2N NaOH и при 80° С гладко окисляется избытком бензохинона в 2,5-бйс-этилениминохинон он может быть также получен восстановлением последнего [223—225] (дитионитом, гидроксилами ном или водородом в присутствии катализатора). Аналогичное соединение получено с пропиленимином [226], однако в случае 2,2-диметилэтиленимина рассмотренная реакция не имеет места. [c.88]

В присутствии катализаторов гидрирования этиленимины присоединяют водород с разрывом цикла и образованием соответствующих алкиламинов [22]. Однако каталитический гидрогенолиз этилениминного цикла протекает несколько труднее, чем в случае кратных связей. В соответствии с этим оказывается возможным осуществить селективное гидрирование С = Н-связи в р-(2,2-диметилэтиленимино)пропионитриле [201] [c.98]

Гидрогенизационный гомолиз трехчленного цикла в несимметрично замещенных этилениминах протекает исключительно по наименее полярной связи. Так, единственным продуктом гидрогенолиза 2,2-диметилэтиленимина (при 130° С на никелевом катализаторе) является трет.бутиламин [345—347] [c.98]

Аналогично этому реакция этиламина с /(—)-транс-2,3-ди-метилэтиленимином дает [444] с (—)-эрытро-2-амино-3-этил-аминобутан, а с /( + )-транс-М-этил-2,3-диметилэтиленимином образует л1езо-2,3-быс-(этиламино) бутан. В последнем случае наряду с оптически недеятельным мезо-томером обнаружено небольшое количество оптически активного продукта — / ( -Ь ) - [c.112]

С одной стороны, гидролиз 2,2-диметилэтиленимина [449, 450] и 2,2-диметил-1-(у-аминопропил)этиленимина [451, 452] в разбавленной серной кислоте приводит исключительно к 1-ами-но-2-метил-2-пропанолу и 1-(у-аминопропил)амино-2-метил-2-пропанолу соотзетственно [c.113]

ЭТИЛ-, 2-этил-2-фенил- и 2,2-диметилэтилениминов с раствором хлорной кислоты. Оказалось, что тогда как в случае 2,2-диметил-этиленимина и 2-этил-2-фенилэтиленимина гидролиз является преимущественно мономолекулярным процессом (стабильный третичный карбониевый ион), для самого этиленимина и 2-метил-(2-этил) этиленимина существенны обе — моно- и бимолекулярная составляющие, и экспериментальная константа скорости будет Состоять из двух слагаемых [c.116]

Исследование продуктов реакции подтверждает этот вывод. Потенциометрическим анализом и фракционированием гидролизата 2,2-диметилэтиленимина показано [388], что наряду с [c.116]

В табл. 24 соответствущие кинетические данные сопоставлены с результатами определения энергий активации и энтропий. Наибольшая скорость гидролиза отмечена (6, 388] для 2,2-диметилэтиленимина. Скорость 5Л 2-реакции при первичном угле- [c.116]

Известно [464, 465], что энтропии активации SN - и 5Л 2-реакций в подобных системах различны. AS для 5Л/1-реакций приблизительна на 90 ед. более положительно, чем AS для SN2. Более положительное значение Д5 для гидролиза 2,2-диметилэтиленимина говорит о значительном 5Л/1-вкладе. [c.116]

Таким образом, при введении алкильного заместителя к углеродным атомам цикла скорость гидролиза этилениминов возч растает в следующем порядке этиленимин < 2-этилэтиленимин < 2,2-диметилэтиленимин. [c.117]

Результаты гидролиза стереоизомерных этилениминов [381, 413, 467] также не однозначны. Так, если для реакций цис- и /(—) г/7анс-2,3-диметилэтилениминов с водой доказано [413] гранс-раскрытие этилениминного цикла, то в случае гидратации [c.117]

Когда пиират 2,2-диметилэтиленимина кипятят в реагирующем с ним растворителе (метанол [201],этанол [201],вода [175]), то сольволитическое раскрытие цикла преобладает над перегруппировкой и образуется с высоким выходом ( 95%) пикрат аминоспирта или его эфира, причем кольцо имина раскрывается [c.119]

Однако при обработке пикрата 2,2-диметилэтиленимина 12 N НС1 наряду с 12% 2-хлор-1-амино-2-метилпропана было получено 74% 1-хлор-2-амино-2-метилпропана, соответствующего разрыву кольца у незамещенного атома углерода [463] [c.120]

Изучение этой реакции на примере несимметрично замещенных производных этиленимина показывает [491, 492], что здесь также в зависимости от характера реагента, осуш,ествляющего раскрытие цикла, реакция приводит к двум различным продуктам. Так, если катализируемая кислотами изомеризация -п-нитробензоил-2-метил-, -2-этил- и -2,2-диметилэтилениминов приводит исключительно к 2-п-нитрофенил-5-метил-, -5-этил [c.123]

Изомеризация в нециклические соединения. Наиболее изученным примером перегруппировок этого типа является термическая изомеризация 1-ацил-2-алкилэтилениминов в соответствующие аллиламиды [483, 494, 508—510]. Так, кипячением -п-нитробензоил-2,2-диметилэтиленимина в растворе гептана был получен Ы-(р-металлил)-п-нитробензамид [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметилэтиленимин: [c.31] [c.185] [c.104] [c.109] [c.110] [c.623] [c.462] [c.52] [c.55] [c.52] [c.55] [c.20] [c.52] [c.52] [c.56] [c.71] [c.71] [c.94] [c.110] [c.112] [c.114] [c.115] [c.117]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.52 , c.61 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.52 , c.61 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.386 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.386 ]

Катионная полимеризация (1966) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология