Глутарамид

Метод был испытан с использованием следуюш,их первичных амидов формамид, ацетамид, пропионамид, бутирамид, изобу тирамид, валерамид, гексанамид, сукцинамид, глутарамид, адип-амид, бензамид, салициламид, п-нитробензамид, фталамид и фуро-амид. Точность метода составляет от 0,5 до 1%. [c.166]

Удобный метод получения глутаровой кислоты [58] основан на гидролизе нитрилов у-бутиролактон реагирует с цианидом калия при 190 °С, и калиевая соль получающейся цианокислоты гидролизуется до глутаровой кислоты. В тщательно контролируемых условиях гидролиза можно выделить моноамид глутаровой кислоты, который затем циклизуется в глутарамид схема (62) . Гидролиз динитрилов, получаемых из дигалогенидов, приводит к дикарбоновым кислотам. Дикарбоновая кислота (19), необходимая в качестве интермедиата для синтеза производного пропел-л.ана [59], была получена именно таким путем схема (63) . Подобные реакции замещения цианид-ионом не всегда протекают столь гладко, и как показано на схеме (64), в процессе реакции замещения промежуточный динитрил (20) циклизуется в енамино-нитрил. Тем не менее гидролиз и размыкание цикла все же приводят к искомой кислоте [59]. [c.95]

Имидизация с образованием трехмерных структур более интенсивно происходит при высоких концентрациях полимера. В кислых средах имидизации ПАА медленно протекает при 75 С, ускоряется при 85 °С и очень быстро проходит при 110°С [13]. ПМАА более склонен к имидизации по сравнению с ПАА и подвергается ей при 65 °С [15]. В отличие от ПАА и ПМАА, кислотный гидролиз низкомолекулярных алифатических амидов и глутарамида не сопровождается образованием имидных структур [13]. [c.119]

Кинетика гидролиза ПАА в разбавленных водных растворах NaOH рассматривалась в ряде работ [10, 13, 19-26]. Было отмечено, что для ПАА, в отличие от низкомолекулярных амидов (изобутирамида и глутарамида), можно выделить две основные стадии гидролиза. Наиболее быстрая первая стадия заканчивается при 40%-м превращении амидных групп в карбоксилатные. Скорость гидролиза на этой стадии зависит от концентрации полимера в первой степени и гидролизующего агента в первой степени, т.е. щелочной гидролиз ПАА является реакцией второго порядка [20- 22, 24, 26, 27]. Вторая стадия, несмотря на избыток щелочи, осуществляется в десять раз медленнее первой [28] и завершается при степени гидролиза 70% [15, 19]. Высокие значения начальной скорости гидролиза обусловлены эффектом соседних звеньев по механизму анхимерного содействия [2]. Уменьшение скорости на второй стадии гидролиза является следствием усиления электростатических отталкиваний между накапливающимися в ходе гидролиза карбоксилат-анионами -С00 и катализирующими гидролиз ионами ОН [2, 29]. На реакцию гидролиза ПАА влияет также изменение конформации макромолекул - разворачивание цепей по мере увеличения заряда вдоль цепи в процессе гидролиза ПАА [13]. Это приводит к возрастанию вязкости, затрудняет диффузию ионов ОН" и способствует уменьшению скорости гидролиза. По сравнению с ПАА скорость гидролиза А А значительно меньше [12]. [c.120]

Еще одним фактором, способным влиять на скорость гидролиза ПАА в щелочных средах, является строение макромолекул. Так, в работе [29] было выдвинуто предположение, позднее подтвержденное в работах [31, 32], что щелочной гидролиз ПАА и ПМАА по аналогии с гидролизом низкомолекулярных амидов (например, амида янтарной кислоты) включает промежуточную стадию имидизации. В работе [32] были найдены константы скорости реакций имидизации кц и гидролиза f для сукцинамида, глутарамида и ПАА при 25 °С, которые соответственно равны к -104, -l=2,7 0,62 44Hf j-10 , с 1 = 1,03 1,78 1,06. Сравнение констант скоростей гидролиза имидов изученных соединений свидетельствовало, что в ПАА наряду со звеньями, соединенными по типу голова к хвосту , имеются звенья с типом присоединения голова к голове , которые могут способствовать высоким начальным скоростям гидролиза. [c.122]

Глутаровой кислоты диамид см. Глутарамид Глутаровой кислоты дигидразид [c.131]

Абсолютная конфигурация Р-углеродного атома в глутарамиде неизвестна следовательно, отношение может быть и обратным по сравнению с приведенным. Если изомер, присутствующий в меньшем количестве, определен с точностью до 5%, то асимметрическая направленность реакции выразится соотношением 57 43 вместо 60 40, а если это относится к преобладающему изомеру, то соотношение будет равно 62 38. Истинная стереоселективность лежит в этих пределах. [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология