Поверхностный разряд и электрокапиллярность

В литературе имеется довольно много работ, в которых исследуется адсорбция поверхностно-активных веществ в зависимости от потенциала. Большинство этих данных получено методом электрокапиллярных или емкостных кривых на ртутном электроде. Так, М. А. Лошкаревым [25] при изучении электроосаждения олова было показано, что в той области потенциалов, где разряд ионов олова сильно затруднен, происходит адсорбция поверхностно-активных веществ, а при некотором отрицательном потенциале, когда катодная реакция облегчается, поверхностно-активные вещества десорбируются с поверхности электрода. [c.112]

Из экспериментальных данных следует, что зависимость поверхностного натяжения от электродного потенциала определяется главным образом 01,2 (металл — раствор), которое изменяется по закону, идентичному с изменением электрокапиллярной кривой, т. е. уменьшается по мере удаления потенциалов разряда катионов Си + от потенциала нулевого заряда поверхности. [c.359]

Зависимость поверхностного натяжения от поляризации изображается электрокапиллярной кривой. По достижении равновесного потенциала водородного электрода через электрод проходит ток разряда ионов водорода, однако ввиду высокого перенапряжения водорода на ртутном катоде, этот ток очень мал. Плотность тока разряда водорода (/) возрастает при дальнейшей поляризации в соответствии с уравнением [c.24]

Электрокапиллярные явления. Ртутное сердце . Изменение величины поверхностного натяжения в зависимости от заряда поверхности можно демонстрировать на ртути. Для этого на большое часовое стекло наливают ртуть (3—5 см диаметром), раствор серной кислоты с двухромовокислым калием (серную кислоту разбавляют до 20 /о по объему 0,17о-ным раствором двухромовокислого калия). Затем в штативе укрепляют металлический стержень с острым концом. При прикосновении металлического острия стержня капля разрядится, вследствие увеличения поверхностного натяжения она сожмется и на некоторое время отойдет от проводника. Затем в растворе снова зарядится, поверхностное натяжение уменьшится — капля расплывется, подойдет к проводнику, где, разрядившись, сожмется, и т. д. Такое уменьшение и увеличение поверхности капли происходит ритмически и продолжается довольно долго, почему и получило название ртутного сердца , [c.322]

Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

Второе существенное затруднение при анализе закономерностей действия поверхностно активных веществ —то, что сильно адсорбирунэщиеся вещества искажают и смещают положение максимума электрокапиллярных кривых и сдвигают положение потенциала нулевого заряда. Причиной подобных изменений является специфическая адсорбция. Нетрудно заметить, что вследствие возникновения изменений в положении потенциала нулевого заряда меняются области ф — сг-кривых, характеризующие положительно и отрицательно заряженную поверхность металла, а следовательно, и соотношение потенциалов, при которых осуществляется разряд ионов и преимущественное концентрирование на поверхности электрода различных по характеру поверхностно активных веществ. [c.353]

Можно различать два основных механизма воздействия поверхностно-активных соединентгй на кинетику осаждения и растворения металлов. ПервыГ[ — блокирование поверхности при очень прочной адсорбции и при полном или частичном покрытии поверхности металла выделение и растворение металла на покрытой части поверхности практически прекращаются и могут начаться только при освобождении этой поверхности от адсорбированных соединений. Второй механизм действия адсорбированного вещества состоит в большем или меньшем замедлении пли ускорении одного из элементарных актов процесса выделения металла, именно разряда зюна. И.зменение скорости может быть вызвано, наиример, влиянием адсорбирующегося вещества на расиределение потенциала на границе фаз, т. е. на падение потенциала в растворе в непосредственной близости к поверхности металла и на самой границе. При этом изменяются адсорбция разряжающегося иона и скорость перехода электрона [98]. В этом случае изменение перенапряжения выделенпя и растворения металла в первом приближении должно быть равно изменению г з1, мерой чего может служить изменение потенциала нулевого заряда поверхности Л фи. Экспериментально последняя величина равна изменению потенциала максимума электрокапиллярной кривой, а в разбавленных растворах — также изменению потенциала минимума кривой емкости. [c.56]