Гуггенгейма знака

Под термином ионная пара или ионный ассоциат подразумевают два иона противоположного знака, которые находятся в контакте, но обладают по существу той же электронной структурой, что и разделенные ионы. Как это часто бывает, классификацию здесь трудно довести до рабочего определения. К счастью или к несчастью, но рассмотрение ассоциации в приближении Бьеррума и обычной ионизации слабого электролита с разрывом ковалентной связи приводят к одинаковой форме зависимости формального значения коэффициента активности от состава раствора. Дэвис в своем анализе сохранял форму уравнений Бьеррума, однако Гуггенгейм показал (разд. 7.13), что требуемая для этого величина параметра й не согласуется с уравнением Пуассона — Больцмана. [c.264]

В теории Дебая — Гюккеля не уделялось особого внимания специфическим особенностям смешанных растворов. Она с самого начала строилась как теория смешанных растворов, вводилось понятие ионной силы без учета индивидуальности ионов (помимо различия в электрическом заряде), ионный диаметр усреднялся по всем видам ионов, присутствующих в растворе. Бренстед установил принцип специфического взаимодействия ионов, согласно которому в разбавленных растворах ионы различного знака действуют друг на друга по-разному, а ионы одинакового знака оказывают друг на друга одинаковое влияние. Этот принцип вытекает из того простого факта, что ионы разных знаков притягиваются и находятся так близко друг от друга, что их индивидуальные размеры оказывают существенное влияние на энергию взаимодействия, в то время как ионы одинакового знака отталкиваются, находятся далеко друг от друга и их размеры уже теряют свое значение. Гуггенгейм объединил теорию Дебая — Гюккеля с принципом специфического взаимодействия в виде эмпирического уравнения, удобного для обработки опытных данных, но не представляющего теоретического интереса. [c.31]

Таким образом, в общем случае величина А<р термодинамически не определена и, как вытекает из уравнения (1.4), это с необходимостью приводит к выводу о подобной же термодинамической неопределенности разности химических потенциалов заряженного компонента Ацг. Действительно, проведенный Гуггенгеймом [1] анализ методов, обычно используемых для определения термодинамических свойств растворов электролитов (измерение давления пара, температур замерзания и кипения, электродвижущих сил, исследование процессов диффузии и т. д.), показал, что результаты соответствующих измерений не дают информации о химических потенциалах ионов одного вида и лишь позволяют определить либо суммы химических потенциалов для ионов разного знака, либо их разности для одноименно заряженных ионов, т. е. характеризуют только электронейтральные комбинации заряженных компонентов. Заметим, впрочем, что полученный Гуггенгеймом вывод не мог быть иным, поскольку во всех рассмотренных случаях результаты измерений определялись одновременным установлением равновесия относительно ионов двух различных видов (или их одновременным переносом). Для получения же информации относительно состояния ионов одного вида необходимо использовать процессы, в которых равновесие достигается только в отношении ионов этого вида подобные процессы будут рассмотрены в гл. 2. [c.8]

Определения других величин даны в соответствующих гла-вах, но здесь, вероятно, имеет смысл кратко обсудить понятие потенциал . После исчерпывающей трактовки Гуггенгейма [1] не возникает необходимости обсуждать понятие обычного тер-I модинамического электродного потенциала . Эта трактовка вместе с обсуждением вопроса о выборе Знаков содержится в превосходной монографии Айвса и Янца [2]. Потенциалы будут определены согласно рекомендациям [2], сделанным Международным союзом теоретической и прикладной химии на кон-грессе в Стокгольме (1953). [c.19]

Рассмотрим сначала равновесие между двумя взаимно нерастворимыми фазами, содержащими соединения с общим ионом. В качестве примера можем привести раствор тетраоктиламмонийбромида в толуоле и раствор КВг в воде. [( gHi7)4NBr практически нерастворим в воде, а КВг практически нерастворим в толуоле]. Количество примеров, аналогичных приведенному, может быть как угодно большим. В экстракционных ионообменных системах, как правило, реализуются условия, когда через границу фаз проходят преимущественно ионы одного знака заряда. Условие такого мембранного равновесия термодинамически, согласно Гуггенгейму [1], может быть записано как равенство электрохимических потенциалов иона, способного проникать через границу фаз [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология