Вязкость раствора полимера приведенная

При переходе системы по линиям aa d b или aa g происходит испарение растворителя в области однофазного состояния раствора аа ). И хотя равновесные концентрации полимерной фазы для разных степеней пересыщения в области аморфного равновесия соответствуют равновесным концентрациям в рассмотренном выше случае, изменения исходной концентрации раствора полимера (точка а ) и его вязкости, как указывалось ранее, могут привести к различию конформационных наборов молекул, числа, размеров, продолжительности жизни флуктуационных образований и изменению спектра релаксационных процессов при фазовых превращениях. [c.39]

Вязкость растворителя существенно влияет на свободнорадикальные реакции, скорость которых лимитируется диффузией. Это относится прежде всего к рекомбинации и диспропорциониро-ванию радикалов. Так, скорость рекомбинации грет-бутильных радикалов пропорциональна вязкости растворителя г в степени 0,8. Макрорадикалы диффундируют гораздо медленнее, чем обычные радикалы, вследствие чего даже в не очень вязких средах диффузия может оказаться процессом, лимитирующим реакцию между двумя макрорадикалами. Поскольку, например, при полимеризации вязкость раствора растет по мере превращения мономера в полимер, то при этом наблюдается уменьшение константы скорости обрыва цепей. В качестве примера можно привести данные по фотополимеризации метилметакрилата при 32 °С [22, с. 405] [c.33]

Снижение вязкости проявляется при улучшении растворяющей способности бинарного растворителя за счет повышения подвижности сегментов макромолекул. Это может наблюдаться, если параметр растворимости полимера лежит между параметрами растворимости хорошего и плохого растворителей. В качестве примера можно привести систему сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом в бинарном растворителе нитропропан — толуол [59]. На рис. 12 показано, как добавка толуола (6 = 18,18) до 40 % к нитропропану (6 = 20,2) вызывает снижение вязкости раствора полимера за счет приближения параметра растворимости бинарного растворителя к параметру растворимости сополимера (6=18,92). Дальнейшее увеличение содержания толуола приводит к гелеобразованию системы. [c.79]

В течение последних нескольких лет все большее внимание уделяется повышению точности экспериментальных исследований полимерных систем. Это направление развития исследований весьма актуально, ибо только точные работы позволяют проверить обоснованность современных теорий и дают возможность выяснить тонкие детали структуры и особенности свойств полимеров. Хотя в принципе определение вязкости раствора полимера можно выполнить с требуемой степенью точности, использование этих измерений для вычисления среднего молекулярного веса может привести к таким ошибкам в конечном результате, которые иногда значительно превышают ошибки эксперимента. Ошибочные результаты могут возникать, например, при недостаточных сведениях о распределении по молекулярному весу или. если исследуемый полимер содержит разветвленные макромолекулы. Меньшее влияние оказывают другие факторы, обсуждаемые ниже в этой главе. Для того чтобы получить наиболее достоверные результаты при использовании метода вискозиметрии, необходимо учесть ограничения, присущие этому методу, а также обычные источники ошибок эксперимента. [c.227]

Многие свойства полимеров (высокая вязкость растворов, растворение с предварительным набуханием, механические свойства, нелетучесть, неспособность переходить в парообразное состояние и т. д.) тесно связаны с большой энергией межмолекулярного взаимодействия. Именно резко возрастающая роль межмолекулярных сил является одной из важнейших особенностей полимеров, качественно отличающей их от низкомолекулярных соединений. Высокомолекулярные соединения широко распространены в природе — это животные и растительные белки, углеводы (целлюлоза и крахмал), натуральный каучук, смолы и др. С каждым годом растет число полимеров, создаваемых синтетически. Сегодня химия в состоянии не только воспроизводить многие природные полимеры, как, например, натуральный каучук, некоторые белки, но и создавать массу новых синтетических полимерных веществ, которых в природе не существует. В качестве примера можно привести элементорганические полимеры, которые обладают комплексом свойств, присущих как органическим, так и неорганическим полимерам. [c.327]

Как тип соли, так и ее концентрация в растворе может привести к частичной нейтрализации зарядов полимера, сворачиванию цепочки молекул и ухудшению технологических свойств минерализованного раствора. В частности, вязкость растворов хлористого натрия 10 — 20%-ной концентрации, содержащих КМЦ-600, значительно снижается при температуре выше 50 °С. При этом полимеры типа КМЦ не обладают устойчивостью к двухвалентным ионам. [c.136]

В полимерных растворах низкой концентрации рыхлые молекулярные клубки разделены растворителем, т. е. практически отсутствуют контакты между полимерными молекулами, возникающие обычно в результате зацеплений. При увеличении концентрации до уровня, при котором образуются зацепления, все большее число полимерных цепей начинает взаимодействовать, и вязкость раствора заметно возрастает. При высоких концентрациях полимера система представляет собой массу перепутанных полимерных клубков, окруженных растворителем. Свойства такой композиции зависят от концентрации полимера в растворе и его молекулярной массы. Поведение таких систем описано количественно [291, 608]. Полимерные растворы, в которых образуются зацепления между молекулярными цепями, значительно более чувствительны к механохимическим превращениям, чем разбавленные растворы. Такие систе.мы обычно подобны каучукам из-за их высокой вязкости и эластичности. Растворы полимеров обычно получают путем сорбции растворителя и последующего растворения. Для получения гомогенных растворов может потребоваться несколько суток. Ускорение процесса перемешиванием может само по себе привести к механохимическим реакциям [605]. [c.359]

В частности, при протекании разбавленного раствора полимера через капилляр часто обнаруживается зависимость вязкости от давления, в то время как при других методах оценки вязкости (более медленных по динамическим характеристикам) аномалий не замечается. Совершенно ясно, что разбавление раствора полимера, уменьшая время релаксации, может привести к тому, что оно становится равным сотым долям секунды. Поскольку обычное время протекания раствора через капилляр вискозиметра примерно такое же и зависит от давления, то нет ничего удивительного, что при этом замечаются релаксационные явления, в то время как при более медленных перетеканиях жидкости эти явления уже не могут быть замечены. [c.89]

Полимеризация метилметакрилата сопровождается значительной усадкой реакционной массы (до 23%), что могло бы привести к получению листов с дефектами. Поэтому процесс обычно проводят в два этапа. Вначале получают полимер невысокой мол. массы (т. наз. форполимер), представляющий собой сиропообразную жидкость с вязкостью 50—200 мн-сек/м , или спз. Затем форполимер заливают в форму для получения листа дальнейшая полимеризация форполимера сопровождается значительно меньшей усадкой. Аналогичный эффект достигается, если полимеризации подвергают р-р нолиметилметакрилата в мономере (т. наз. сироп-раствор). Применение форполимера или сироп-раствора предотвращает также утечку реакционной массы из недостаточно уплотненных форм. Полимеризацию мономера в один этап осуществляют только в тех случаях, когда необходимо получить полиметилметакрилатное О. с. очень высокой оптич. прозрачности. [c.251]

При температуре Г) преимущественно проходит процесс испарения растворителя, что приводит к увеличению доли полимера в поверхностном слое и возникновению концентрационного градиента по толщине жидкой пленки. Выравнивание состава в объеме происходит медленно вследствие высокой вязкости раствора. Фазовых превращений в растворе не происходит, но могут изменяться размеры, число и время жизни флуктуаций. При погружении раствора в осадительную ванну влияние градиентов концентрации и степени дисперсности может привести к асимметрии структуры пленок по толщине. [c.47]

При формовании по сухому методу исходят из раствора полимера с концентрацией х сх и нить проходит путь, обозначенный на диаграмме цифрой II. При постепенном испарении растворителя концентрация повышается и в точке достигается вязкость, отвечаюш,ая критической величине т)кр. Концентрация определяется кривой Г ек — х тл. изменяется в зависимости от типа полимера, его молекулярного веса и характера растворителя. В этой точке происходит фиксация (отверждение) нити. Дальнейшее удаление остатков растворителя может привести к достижению точки стеклования системы (концентрация х ), при которой оказываются зафиксированными все избыточные напряжения, возникающие при натяжении нити в прядильной шахте и на бобине. В действительности путь II более сложен, чем это показано на схематической диаграмме, так как температура нити в шахте несколько выше, чем конечная температура 7 . [c.174]

Влияние влаги на свойства полиамидов было подробно описано в гл. 3. При литье под давлением очень важно, чтобы влагосодержание полимера, поступающего в загрузочный бункер, не превышало 0,2% в противном случае формование затрудняется, а на формующих поверхностях появляются заметные разводы или блестящие точки. Поэтому материал должен поступать на переработку непосредственно из закрытых контейнеров, которые не следует открывать заранее. Непереработанные материалы должны снова упаковываться в герметичную тару (и вновь подсушиваться перед упаковкой) для уменьшения влагосодержания до минимально возможного. Опыт показал [2], что отходы в виде литников могут использоваться для повторной переработки без предварительной подсушки при условии, что они будут тут же после изготовления и дробления загружены в машину. В противном случае необходима дополнительная подсушка. Однако иногда необходимо избегать вторичной переработки отходов, например, если обнаружено, что при формовании происходит значительное умеиьи1ение молекулярной массы полимера (определенное, например, по изменению вязкости раствора). Вторичная переработка п таких случаях может привести к ухудшению качества изделий. [c.167]

Уменьшая относительное количество вводимой при полимеризации воды, концентрацию полимера в дисперсии можно повысить до 400 г/л и выше. Концентрировать латекс можно также путем отстаивания в присутствии растворимых в воде солей полиакриловой или полиметакриловой кислоты (0,5— 1,0% по отношению к весу полимера). В этом случае целесообразно прибавить к малоконцентрированной дисперсии соответствующее количество 10%-ного водного раствора указанной полимерной соли и после тщательного перемешивания оставить дисперсию в покое. Через несколько часов наблюдается появление верхнего слоя прозрачной или полупрозрачной жидкости. Дальнейшее отстаивание продолжается в течение нескольких дней до наступления состояния равновесия. При общей высоте столба отстаиваемой дисперсии, например, 15—20 см для такого разделения требуется 2—3 суток. Путем отстаивания можно получить концентрат (50—55% сополимера), вязкость которого достигает 150—300 сантипуаз (вместо 3—6 сантипуаз для исходной дисперсии). Такие концентрированные дисперсии следует перерабатывать по возможности скорее (в течение нескольких дней). Продолжающийся процесс отстаивания (уплотнения) через 1—2 месяца может привести к коагуляции сополимера. [c.108]

Изменение соотношения между разбавителями и растворителями может привести к таким же изменениям вязкости, без изменения конечного содержания сухого вещества. Если содержание разбавителя будет очень велико, полимер в такой смеси не будет растворяться. [c.194]

Использование данных изменения вязкости расплавов или растворов в ходе термического разложения и других видов старения для количественной оценки скорости и глубины процесса может привести к значительным ошибкам, так как в большинстве случаев в процессе деструкции изменяется структура полимера и к измененному полимеру не могут быть применены те же соотношения между вязкостью и молекулярным весом, которые справедливы для исходного полимера.— Прим. ред. [c.14]

Рассмотрение формулы т1уд=Л Мс приводит к выводу, что отношение г)уд/с (приведенная вязкость) не зависит от концентрации, поскольку /( и М — постоянные величины. Но в действительности вследствие взаимодействия молекул растворенного вещества друг с другом даже в разбавленных растворах приведенная вязкость зависит от концентрации, линейно увеличиваясь вместе с ней. Этот факт учитывают при более точных определениях молекулярного веса высокомолекулярных соединений. Тогда, произведя измерения для нескольких растворов различных концентраций (например, 0,2 0,4 0,6%), строят график концентрация — приведенная вязкость и путем экстраполирования находят на ординате значение приведенной вязкости при бесконечном разбавлении. Кроме того, принимают во внимание, что длинные молекулы полимера изгибаются и сворачиваются в клубки, что должно привести к уменьшению вязкости раствора. С учетом обоих факторов вычисление производят по так называемому обобщенному уравнению Штаудин-гера приведенная вязкость г уд/с=/СМ°, где а=0,67. [c.283]

Пластизоли разбавляют летучим разбавителем, сохраняя при этом требуемое соотношение между пластификатором и разбавителем. Чрезмерно высокое содержание активного растворителя (пластификатора) может привести к желатинизации раствора, а избыток плохого растворителя (разбавителя) способствует высаждению полимера в виде хлопьев. Оптимальное соотношение между растворителем и разбавителем соответствует минимальной вязкости композиции. Как правило, пластизоли несколько переобогащают растворителями. Иногда добавление всего лишь пяти процентов разбавителя, например углеводорода, снижает вязкость на порядок. Дело здесь в том, что разбавители не только разбавляют композицию, но и изменяют сам пластизоль. Таким же действием обладают нерастворимые пластификаторы. Однако во всех случаях окончательное суждение о правильности выбора состава той или иной композиции можно вынести только, определив свойства готового изделия. [c.158]

Специфика концентрированпых растворов полимеров заключается, как уже отмечалось, в том, что отдельные макромолекулы не могут перемещаться независимо друг от друга. В таких растворах образуется сложная пространственная система взаимодействующих макромолекул и статистических надмолекулярных образований, которая и обусловливает очень высокую эффективную вязкость. Вязкость рабочих растворов волокно- и пленкообразующих полимеров колеблется в очень широких пределах. Для примера можно привести следующие данные о вязкости прядильных растворов. Растворы, предназначенные для формования волокиа ио методу коагуляции (так называемый мокрый способ формова- [c.152]

До сих пор мы говорили о механизме процесса полимеризации, протекающего в кинетической области в изотермических условиях. В этом случае перечисленные выше элементарные реакции (ишщии-рование, рост, передача и обрыв цепи) будут определять все кинетические закономерности процесса полимеризации. Однако в реальной реакционной системе физические условия будут резко изменяться в течение процесса по мере накопления высокомолекулярных продуктов. Представим себе радикальную полимеризацию жидкого винилового мономера, например стирола. Вязкость жидкого стирола при 50 °С составит 0,5 спз. Образующийся полимер будет растворяться в мономере, и к концу процесса при конверсии 80—90% реакционная смесь будет представлять собой концентрированный раствор полимера, вязкость которого может достигать 10 —10 спа. Столь сильное возрастание вязкости, безусловно, окажет влияние на характер массопередачи и теплопередачи, а эти факторы э свою очередь должны повлиять на кинетику процесса. Даже в том случае, когда полимер нерастворим в мономере (как, например, при полимери-захщи акрилонитрила), накопление твердой фазы может привести К созданию диффузионных затруднений для макрорадикалов и молекул мономера, а следовательно, повлияет на кинетику процесса. [c.54]

Чрезвычайно важным параметром, определяющим процесс формования, во всяком случае, ту часть процесса, которая протекает до поступления расплава в фильеру, является вязкость расплава полиамида. В том случае, если полиамид имеет нормальную степень полимеризации (не ниже минимально необходимой величины) и нормальное молекулярновесовое распределение, эти показатели в значительной степени определяют дальнейшую технологию переработки полиамида. Поскольку экспериментальное определение вязкости расплава связано с большими трудностями, чем определение молекулярного веса или вязкости раствора, на практике часто определяют только эти последние величины и считают (хотя это и неверно), что при одинаковом молекулярном весе будет одинаковой и вязкость расплава. Это предположение может привести к неправильным выводам, поскольку вязкость расплава зависит не только от температуры и молекулярного веса полимера, но и от наличия примесей или специально введенных добавок. Наибольшее влияние на вязкость расплава оказывают низкомолекулярные вещества и вода. [c.261]

Однако получение волокон из полимеров на основе винилхлорида имеет ряд особенностей. Это относится в первую очередь к тем процессам, где необходимо поддерживать высокую температуру раствора, поступающего в отверстия фильеры. Охлаждение в червяке и в фильере, погруженной в осадительную ванну с низкой температурой, может привести к резкому возрастанию вязкости раствора, его застудневанию и вследствие этого к ухудшению показателей волокон, а также к засору фильеры и обрыву волокон. В связи с этим для производства волокон из ПВХ применяют прядильные машины только с мелкованными, горизонтальными схемами [c.415]

Pa ютpим теперь следующее важное требование для успешного синтеза однородного по длине макромолекул полимера — условие постоянства концентраций мономера по всему объему реактора. При относительно медленном росте можно было бы смешать все реагенты в начале реакции и поддерживать одинаковые условия во всех элементах объема реактора в течение всей реакции. Практически же экспериментатор сталкивается с рядом проблем. Температура реакционной смеси должна быть однородна по объему, в противном случае локальное исчерпание мономера, возникающее вследствие различия в скорости реакции, должно привести к расширению распределения. Поэтому необходимо постоянное перемешивание, даже если реагенты хорошо смешаны вначале. К сожалению, перемешивание и теплообмен ухудшаются при увеличении вязкости раствора, что делает особенно трудным получение полимера высокого молекулярного веса, особенно если велика скорость роста цепи. [c.54]

Поскольку основным фактором, определяющим свойства продукта гидрирования ненасыщенного полимера, является температура реакции, необходимо установить, при каких температурах происходят основные изменения свойств продукта реакции. К сожалению, в этом отношении трудно сделать обобщающие выводы, так как следует учитывать влияние других факторов. Большое значение имеет способ получения исходного полимера. Так, эмульсионный полибутадиен отличается от полибутадиена, заполимеризованного в присутствии натрия гидрирование двух образцов нолибутадиена, приготовленных одинаковым методом, может привести к получению разных продуктов в зависимости от содержания в исходном полимере диспергированных остатков катализатора или примесей. Этот вывод подтверждается работами Джонса, Моберли и Рейнольдса [265], которые нашли, что при гидрировании эмульсионного нолибутадиена при температурах до 260° в присутствии никеля на кизельгуре как катализатора происходит лишь незначительная деструкция основных цепей однако последующие опыты [260] с другими образцами эмульсионного полибутадиена показали, что при применении тех же температур и катализаторов происходит интенсивная деструкция полимера, что подтверждается значениями логарифмической приведенной вязкости растворов и сопротивления разрыву образцов полученных продуктов. Характер изменения свойств продуктов гидрирования нолибутадиена в зависимости от температуры реакции в интервале 175—260° иллюстрируется данными табл. И-9. [c.161]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

Диспергирование выбуренных глинистых частиц было признано нежелательным результатом добавления в раствор понизителей вязкости. Казалось бы, отказ от использования понизителей вязкости и замена бентонита полимерами должны привести к увеличению скорости бурения. Еще одним преимуществом использования полимеров могло стать образование защитной пленки на поверхности выбуренных частиц и на стенках ствола скважины. В нескольких публикациях в общих чертах рассматривался такой подход, связанные с ним факторы очистки ствола и свойства буровых растворов и приводились данные о промысловом использовании недиспергирующих полимерных буровых растворов. Был сделан вывод об очевидной экономической эффективности применения та1ких растворов. [c.69]

Многие аморфные гомополимеры и статистические сополимеры в пределах обычной то ости экспериментальных измерений оказываются термореологически простыми средами. Однако Плачек [23, 241 обнаружил, что температурные зависимости вязкости при установившемся сдвиговом течении и равновесной податливости полистирола не могут быть описаны уравнением ВЛФ с одними и теми же значениями констант. Влияние температуры на образование зацеплений макромолекул может привести к термореологически сложному поведений материала. Это положение было продемонстрировано на примере полиметакрилатов и их растворов [22, 23, 26, 31]. Принцип температурно-временной суперпозиции, сформулированный для термореологически простых материалов, очевидно, не может быть перенесен на полимеры, проявляющие множественные переходы. Классические исследования в этой области были проведены Ферри с соавторами [5, 8] на примере полиметакрилатов с относительно длинными боковыми ответвлениями. Для этих полимеров комплексная податливость оказалась суммой двух компонент, каждая из которых связана со своим набором времен релаксации, а именно, с релаксационными явлениями, обусловленными движением основной и боковых цепей. [c.207]

Низкие значения характеристической вязкости и величина а <С 0,5 могут быть объяснены сильной разветвлепностью полимерных цепей, в результате чего форма макромолекул в растворе должна значительно отличаться от формы линейных полимеров. Метод гомофазной радиационной полимеризации даже в случае бифункциональных мономеров не дает возможности получения строго линейных полимеров в случае же тетра- и гексафункциональпых мономеров наряду с обычными реакциями передачи цепи имеет место инициирование и рост цепи по остаточным двойным связям в полимере, что в конечном счете должно привести к сильно запутанным, а возможно даже сшитым участкам. Таким образом, полимер в растворе должен представлять собой микрогель, свойства которого будут значительно отличаться от растворов линейного полимера того же молекулярного веса. [c.102]

Изменение диэлектрической проницаемости г и максимума тангенса угла сегментальных диэлектрических потерь бмакс зависит от полярности пластификатора и его термодинамической совместимости с полимером. Если пластификатор истинно растворяется в полимере во всей области составов, то вязкость системы и время релаксации непрерывно уменьшаются. Следовательно, положение tg бмакс, непрерывно смещается в область более низких температур (рис. 16.10). При этом абсолютные значения тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости зависят от полярности пластификатора, т. е. от его собственной диэлектрической проницаемости. При введении неполярных пластификаторов, диэлектрическая проницаемость которых мала, е и tgбмакс системы уменьшаются (рис. 16.10,а), а введение полярных пластификаторов может привести к повышению диэлектрической проницаемости и бмакс пластифицированной системы (рис. 16.10,6). [c.461]

Конформация многих полимеров в растворах электролитов может изменяться в зависимости от pH, концентрации солей и диэлектрической проницаемости среды. Конформационные преобразования в свою очередь приводят к изменению размеров твердых полимеров, что и позволяет использовать их для перевода химической энергии в механическую. Возможность регулирования размеров твердых полимеров с помощью изменения pH и концентрации солей была впервые описана в работе Качальского, Куна и Айзенберга, что естественно связано с механизмом работы мышцы, поскольку и в том, и в другом случае преобразование энергии осуществляется в результате изменения свойств среды, в которой находится полимер. В качестве примера можно привести полиметакриловую кислоту, удельная вязкость которой в разбавленных водных растворах увеличивается в 2000 раз при частичной нейтрализации. Длина образца из полиакриловой кислоты (ПАК), сшитой с помощью глицерина и поливинилового спирта (ПВС), может изменяться в пределах 300% в зависимости от степени нейтрализации. При нагрузке, равной массе образца, полимер можно многократно (более 5000 раз) обратимо растягивать на 30% путем изменения pH среды. Для обрзйт толщиной 0,1 мм время отклика составляет около [c.122]

Определение молекулярного веса полимеров путем криоскопического метода мало надежно ввиду крайне малых величин депрессии и возможно только для низкомолекулярных фракций. Все же, если пршмть на основании данных криоскопии константу вязкости иную, чем дает ее Штаудингер для соединений типа каучука, а именно 8-10 , а не 3-10" , получаются данные для молекулярного веса очень тш ательно очищенных фракций натрийдивинилового полимера, близко сходящиеся с данными, полученными на основании измерения вязкости. В качестве примера можно привести данные (табл. 1), полученные В. А. Комаровым и С. Ф. Вальтер, для бензольных растворов низкомолекуля])ных фракций полимера [12]. [c.429]

В соответствии с представлениями автора о скрытой при комнатной температуре сольватационной способности, возрастающей с повышением температуры, предполагалось, что кривая зависимости изменения вязкости от температуры для суспензии поливинилхлорида в пластификаторе должна иметь максимум, который должен совпадать с субъективно устанавливаемым полным растворением полимера. По этому поводу можно привести некоторые результаты исследований автора, проведенных им в 1945 г. Этими исследованиями установлено, что при постепенном непрерывном нагревании 4%-ных растворов поливинилхлорида в дибутилфталате и в трикрезилфосфате достигается четко определяемый максимум, лежащий при 95 и 112° С. В новых работах автора, проведенных совместно с Г. Дёберитц, концентрация растворов поливинилхлорида была понижена до 1,5 г на 100 г пластификатора. Кинематическая вязкость V этих растворов определялась в капиллярном вискозиметре Уббелоде с подвижным уровнем. Результаты измерений температур минимальной и максимальной вязкости, разницы между этими температурами, а также максимальной относительной вязкости, проведенных при нагревании и при охлаждении раствора, представлены в табл. 7. [c.41]

Важной особенностью этих процессов является очень высокая скорость течения жидкой краски и, соответственно, скорость окраски, в результате чего к краске прилагаются высокие напряжения и усилия деформации. Следует, однако, заметить, что краска находится в струе при распылении (или в зазоре между валиками) такое короткое время, что устойчивое состояние никогда не достигается, и, следовательно, только скоростные методы измерения, вероятно, дадут удовлетворительные реологические параметры. Такие методики требуют сложного оборудования и приборов, особенно при высоких напряжениях и скоростях деформаций, достигаемых при нанесении. Шурц [2] ссылается на скорость сдвига 10 с , достигаемую за 1 мс в высокоскоростной валковой машине. Такие высокие значения с еще большей вероятностью могут быть получены в том случае, если в рецептуре краски имеется полимер в виде раствора. При этом присутствие полимера в концентрациях, характерных для типичных лакокрасочных материалов, и при молекулярной массе около 10 тыс., может привести к появлению структурированных систем как при истечении краски из сопла распылителя, так и при нанесении пленки, выходящей из зазора валковой машины. Гласс [3] показал, что структурная вязкость загущенной водоэмульсионной краски влияет на такие свойства последней при нанесении валиком, как образование полос, разбрызгивание и т. д. Можно предположить, что возникновение структурной вязкости может воспрепятствовать разрыву струй, в результате чего при распылении образуются капли. По закону Троутона структурная вязкость жидкости втрое больше [c.372]