Уравнение мембранного равновесия

Выражение (III. 136) называют уравнением мембранного равновесия Доннана или доннановского равновесия. Еслп распределяется одно-одновалентный электролит и он имеет одноименный нон с ионитом, то, пренебрегая коэффициентами активности нонов, получим [c.173]

Впервые подобное соотношение было получено Доннаном и поэтому называется уравнением Доннана. Оно является общим термодинамическим уравнением мембранного (доннановского) равновесия. Если один нз распределяющихся компонентов является электролитом,то [c.212]

Разность давления П, определяемая уравнением (51.11) или (51.16), как и в случае, обсужденном в 28, называется осмотическим давлением. Соответственно равновесие Доннана в противоположность случаю, рассмотренному в пункте а., называют осмотическим мембранным равновесием. Разность потенциалов, определенная уравнением [c.258]

Мембранное равновесие Доннана. Присутствие в организмах солей белков, отделенных клеточной мембраной от растворов электролитов, приводит к перераспределению электролитов и соответственно влияет на осмотическое давление по обе стороны мембраны. Перераспределение электролитов подчиняется выведенному Доннаном уравнению мембранного равновесия. [c.193]

Выражение (111.153) называют уравнением мембранного равновесия Доннана, пли доннановского равновесия. Если адсорбируется одно-одновалентный электролит и он имеет одноименный ион с ионитом, то, пренебрегая коэффициентами активности ионов, получим [c.209]

Чтобы перейти к уравнениям мембранного равновесия, записанным через концентрации, необходимо пренебречь коэффициентами активности. Если распределяются неэлектролиты, то концентрацию правильнее выражать через мольные доли. V. Со стороны мембраны, где находится третий компонент, осмотическое давление обеспечивается вторым и третьим компонентами, а с другой стороны — только вторым компонентом. Учитывая это, из (1У.54) получим [c.251]

Уравнение мембранного равновесия показывает, что при наличии полупроницаемой мембраны электролит распределяется так, что произведение концентрации противоположно заряженных ионов электролита по обе стороны мембраны оказывается равным [c.249]

Из уравнения (XIII.4.3) следует, что после установления мембранного равновесия активность (концентрация) ионов по обе стороны мембраны неодинакова. Если в оба растворителя погрузить хлор-серебряные или каломельные электроды, то между ними возникнет разность потенциалов. Образуется концентрационный элемент, ЭДС которого определяется отношением активностей. Эта ЭДС получила название потенциала Доннана. [c.407]

Ионы распределяются в соответствии с уравнением мембранного равновесия [c.250]

Показано, как формализованная система уравнений при наличии освоенной системы преобразований этих уравнений позволяет легко и надежно применять термодинамические закономерности к любому виду равновесий. Такое применение рассмотрено для ряда проблем электрохимические системы (растворы электролитов, мембранные равновесия, гальванические ячейки), системы в поле тяготения и в центробежном поле. [c.5]

Уравнение, описывающее распределение ионов при мембранном равновесии, можно получить исходя из равенства химических потенциалов МА в растворах по обе стороны мембраны [c.238]

Это выражение называется уравнением мембранного или доннановского равновесия. Часто полагают, правда без достаточных оснований, что коэффициенты активности подвижных ионов в подсистемах / и // равны (fi = Д) тогда [c.323]

Так, осмотическое мембранное равновесие характеризуется исходным фундаментальным термодинамическим уравнением [c.25]

Мембранное равновесие — соответствующее равновесие между ионами по обе стороны мембраны, разделяющей два раствора с различными составами. См. Уравнение Доннана. [c.190]

Форма кривой осмотического давления может быть найдена, если перепишем уравнение (22) в несколько ином виде. Из мембранного равновесия следует, что [c.227]

Если концентрация иона, д.ля которого наблюдается мембранное равновесие, достаточно велика, то уравнение мембранного потенциала распадается на две части. Одна из этих частей совпадает с выражением для концентрационного элемента, а другая описывает диффузионные процессы, протекающие в мембране вследствие того, что мембрана более проницаема для основного иона А, чем для коиона Y. [c.13]

Пригодность той или иной конкретной модели следует из сопоставления термодинамических функций модели и реального ионита. Использовались разные способы такого сопоставления. Например, в работах [46, 48, 219] при помощи уравнения (VI. 28) рассчитывалось теоретическое значение коэффициента равновесия для гипотетического мембранного равновесия с участием ионов В и А между раствором, моделирующим ионит данного состава, и внешним раствором. Это значение сопоставлялось с найденной экспериментально величиной коэффициента равновесия для ионита данного состава. В этом случае при расчете по уравнению (VI. 28) [c.181]

Отметим также, что существование нерастворяющего объема при исследовании тех же систем в зависимости от ст доказано еще двумя независимыми методами потенциометрии и мембранного равновесия [131. Рассмотрим закономерности изменения распределения потенциала по ширине поры с ее утоньшением, чтобы выявить условия, оправдывающие упрощения при выводе формулы (25). При перекрытии диффузных слоев электрический потенциал в центре поры уже не равен нулю, обозначим его Так как из соображений симметрии ясно, что в плоскости симметрии щелевой поры с равнозаряженными поверхностями напряженность поля равна нулю, результат первого интегрирования уравнения Пуассона — Больцмана, как известно, имеет вид [c.105]

Это уравнение является обобщением уравнения (ХП.31) на случай искривленной поверхности разрыва и аналогом обобщенного дифференциального уравнения Ван-дер-Ваальса для случая мембранного равновесия при наличии искривленной поверхности разрыва. Как и уравнение (ХП.31), уравнение (ХП.40) может быть получено из условий фазового равновесия без учета поверхности разрыва и должно рассматриваться совместно с соотнощениями (ХП. 39). [c.256]

При выводе системы (XII. 38) мы исходили из фундаментального уравнения (VII. 2), описывающего состояние искривленного поверхностного слоя. Но вид самого этого уравнения никак не связан с формой поверхности, а лишь включает в себя предположение о разности давлений между сосуществующими фазами. В этом смысле осмотическое мембранное равновесие у плоской поверхности разрыва вполне аналогично любому фазовому равновесию у искривленной поверхности. [c.257]

Уравнение (51.5) показывает, что при данных предположениях мембранное равновесие возможно при равенстве давлений в обеих фазах. Тогда говорят о неосмотическом мембранном равновесии. Согласно уравнению (51.5), оно полностью определено химическими потенциалами проникающих электролитов. Если известен средний коэффициент активности для фазы то для фазы его можно определить из мембранного равновесия по условию (50.5). [c.256]

Основные научные работы посвящены изучению растворов электролитов и коллоидных систем. Количественно исследовал (1899) процесс эмульгирования, связав его с изменением поверхностного натяжения на границе капелек эмульгированной жидкости и дисперсионной среды. Основное его достижение—создание (1911) теории мембранного равновесия (позднее названного равновесием Доннаиа), которая сыграла большую роль в понимании процессов, происходящих в живой клетке. Экспериментально проверил адсорбционное уравнение Гиббса. [c.176]

МО. Явления набухания цементов при гидратации можно количественно объяснить, используя принцип мембранного равновесия Доннана, существующего в системах цемент — вода, подобно тому, как объясняется соответствующий процесс в смесях желатина — вода. Эйтель и Швите подчеркнули огромное значение этих соотношений и рассмотрели сложное мембранное равновесие, устанавливающееся в случае, когда гипс, добавленный к цементу, действует как замедлитель схватывания (см. D. III, 157). Сальмоии 2 в своей работе обратил внимание на сходство действия ионов лития ва схватывание портланд-цементов и глиноземистых цементов, с процессом набухания желатина . В обоих случаях можно пользоваться для расчета эквивалентными уравнениями. Процессы набухания, гидратации кремнезема с внутренней стороны мем браны Доннана и постепенного гидролиза гидросиликата кальция, который представляет собой коллоидный электролит i( m. А. III, 274), иллюстрируют реакции внутреннего поглощения Михаэлиса. [c.804]

Для понимания причин и факторов, определяющих избирательность различных сорбентов, необходимо физико-химическое рассмотрение процессов, происходящих при ионном обмене. Как известно, количественное изучение ионообменного равновесия привело к различным уравнениям, которые описывают зависимость между концентрацией ионов в растворе и в ионите. Вначале это были полуэмнирические уравнения, типа изотермы адсорбции Фрейндлиха, а также уравнения Лэнгмюра. Позже появились более стройные теории, объясняющие равновесные ионообменные процессы с позиций мембранного равновесия или закона действия масс. [c.407]

Мейера реакция — см. Майера реакция Мекамиламин 945 Мел 371, 374. 380 Мелфалан 402 Мельницы 140, 141 Мембранное равновесие 308 Менделеева — Клапейрона уравнение — см, Клапейрона уравнение Мениск 409, 410, 411 Меншуткина реакция 185 Мепазин 943 Мепротан 943 Мергели 137 Меридил 944 [c.537]

Ставерман [40—43], применяя положения термодинамики неравновесных процессов к диффузии раствора сквозь полупроницаемую мембрану, показал, что измеренное осмотическое давление отличается от вычисленного по уравнениям термодинамики равновесий соразмерно проницаемости мембраны для молекул растворенного вещества. Для случая двухкомпонентной системы (растворитель — одно растворенное вещество) получено следующее выражение [c.135]

Уравнения, полученные в главах II и VIII, могут быть применены и к простейшему случаю мембранного равновесия, когда одна из фаз, помимо прочих веществ, включает в себя все компоненты другой фазы. Но в общем случае, когда каждая из фаз содержит среди прочих компоненты, отсутствующие в другой фазе, уравнения, полученные в главах II и VII, теряют силу и должны быть заменены иными термодинамическими соотношениями. Вид этих соотношений будет зависеть от того, к ионной или неионной системе они относятся, поэтому в случае равновесий, связанных с неполнотой распределения компонентов, ионные системы требуют специального обсуждения. Двухфазные ионные системы, характеризующиеся неполнотой распределения заряженных частиц, называют электродами. Для них важными дополнительными характеристиками состояния являются скачок электрического потенциала и заряд у поверхности разрыва. [c.239]

Уравнения (XII. 28) и (XII. 30), выведенные прн условии равенства давлений в сосуществующих фазах, полностью характеризуют неосмотическое мембранное равновесие в ионных системах в переменных а, Е, Т, Р и состава сосуществующих фаз при наличии плоской поверхности разрыва. Путем исключения одной из величин, стоящих под знаком дифференциала, из системы (XII. 28) могут быть получены различные частные термодинамические уравнения, характеризующие неосмотическое мембранное равновесие. Одно из этих уравнений, получаемое приравниванием правых частей уравнений (XII. 28), не содержит величин, относящихся к поверхности разрыва [c.251]

Уравнение (XII. 31) описывает изменение состояния сосуществующих фаз при неосмотическом мембранном равновесии для случая плоской поверхности. Это уравнение не зависит от свойств межфазной поверхности и может быть выведено из условий двухфазного равновесия без учета поверхностных явлений. Уравнение (XII. 31) является аналогом обобщенного дифференциального уравнения Ван-дер-Ваальса для неосмотического мембранного равновесия. При с = 0 и 1 = 0 оно переходит в обобщенное дифференциальное уравнение Ван-дер-Ваальса для того случая, когда все компоненты содержатся в обеих фазах, прн 1 = 0 — в то же уравнение для случая, когда часть компонентов отсутствует в одной из фаз. В отличие от обобщенного дифференциального уравнения Ван-дер-Ваальса уравнение (XII. 31) содержит переменные состава обеих фаз и при п> должно рассматриваться совместно с уравнениями (XII. 30). При п= число уравнений (XII. 30) равно нулю, и соотношение (XII. 31), как и система (XII. 28), может рассматриваться как самостоятельное термодинамическое соотнощение. [c.251]

Рассмотренные соотношения относились к плоской поверхности разрыва. Приведем теперь аналогичные соотношения для неосмо-тического мембранного равновесия при наличии искривленной поверхности. Уравнение (ХИ.26) для искривленной поверхности принимает форму [c.253]

Из уравнений (ХП.38), (ХП. 39) и (УП. 15) могут быть получены различные частные термодинамические соотношения, характеризующие мембранное равновесие в ионной системе при наличии искривленной поверхности разрыва. При этом соотношения, полученные при г = соп51, с увеличением г будут все больше приближаться к аналогичным соотношениям для плоской поверхности. Соотношения же, полученные при условии постоянства Е и К, а также соотношения, относящиеся лишь к состоянию фаз и не включающие переменных поверхностного слоя, будут полностью совпадать с термодинамическими соотношениями для мембранного [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология