Полибутилизоцианат

Рассмотрим некоторые данные для ценных молекул и определим их гидродинамические параметры [32—35]. Все данные относятся к растворам полимеров в идеальном (либо близком к нему) растворителе. На рис. 2.4 приведена зависимость Bi M r Q от lg М. Видно, что для большинства обсуждаемых полимеров в области малых М наблюдается характерная для стержнеобразных частиц пропорциональность между В М и lg М. Для некоторых из них (циклолинейный полифенилсилоксан, полибутилизоцианат, поли- [c.45]

Рис. 5.7. Зависимость М [т)]д от lg М для растворов полибутилизоцианата Сплошная прямая — асимптота кривой

Строя зависимость М 1 г[]в от lg М, можно по угловому коэффициенту рассчитать а , а следовательно, и Мь, а по отрезку, отсекаемому на оси ординат,— Ъ , т. е. определить гидродинамический поперечник цепи й. На рис. 5.7 приведен пример такого построения по данным [39] для растворов полибутилизоцианата. Величины а-2 и 2 равны 0,325 10 и 1 10 . По этим величинам вычислено Мг, = 4,9-10 и й = И А, что близко к данным, полученным другими методами. [c.179]

Рис. 8. Зависимость приведенного двойного лучепреломления [п]/[ п] от молекулярной массы М фракций полибутилизоцианата в тетрахлорметане (1 и 2 — зависимости в различных масштабах).

Рис. 4. Зависимость времен релаксации эффекта Керра х от молекулярной массы М для растворов фракций полибутилизоцианата в тетрахлорметане.

Откладывая левую часть уравнения (6) как функцию Л1, можно по начальной ординате определить Я,, а из начального наклона оценить 5. Так, построение по (6) для полихлоргексилизоцианата дает (рис. 8) 5 = 270, >.=2,3 А, для полибутилизоцианата [55] — 5=550, Я=2,1 А. [c.42]

Рис. 12. Зависимость удельной постоянной Керра К от молекулярной массы для растворов фракций полибутилизоцианата в тетрахлорметане.

Такое поведение Ло получило недавно теоретическое объяснение. Ямакава и Фуджи [74], смоделировав макромолекулы персистентным цилиндром диаметром d и длиной I и рассчитав гидродинамическое взаимодействие между участками цилиндра методом Озеена — Бюргерса, пришли к зависимости Ф и Р от длины молекулярной цепи представленным на рис. 11.7. Учитывая эти зависимости и используя уравнение (11.9), приходим к выводу, что значение Ло практически не меняется (или меняется очень слабо) при изменении длины молекулярной цепи (рис. 11.7, в) вплоть до длин, соответствующих одному сегменту. Лишь для очень тонких молекул (малые d/A) можно ожидать повышения Ло в области малых длин молекул. Интересно, что это как будто подтверждается в случае полибутилизоцианата (рис. П.7, в) [75]. [c.40]

Цифры у кривых — значения отношения гидродинамического диаметра персистентной цепн а к длине А сегмента Куна [74] точки ( ) — экспериментальные данные для полибутилизоцианата в четыреххлористом углероде [75]. [c.41]

В гл. I было показано, что зависимость коэффициента седиментации S от концентрации исключается экстраполяцией 1/5 к С = 0. Эта зависимость, линейная при малых С, затем искривляется (рис. VIII. 13, а). Поэтому необходимы исследования в области предельно малых концентраций С < [tj особенно в случае жесткоцепных полимеров. Для полибутилизоцианата в четыреххлористом углероде, например, эта область ограничена всего несколькими сотыми процента (рис. VIII.I3, б). Наклон начального участка определяется параметром концентрационной зависимости S (С), пропорциональным характеристической вязкости ks = y hl- [c.205]

Рис. 17. Зависимость 1 1 Р от степени полимеризации Р для фракций полибутилизоцианата (кривая 1) и полихлоргексилизоцианата (кривая 2) в тетрахлорметане. Кривые 3 и 4 — зависимости Qp от Р (уравнение (24)) для тех же полимеров соответственно.

При полимеризации метилметакрилата в твердой фазе при —54° С установлено, что вблизи температуры плавления мономера (—51°С) образуется изотактический — синдиотактический блок-полимер [5]. При полимеризации метакриловой кислоты в твердой фазе с последующим метилированием получен полиметилметакри-лат, отличающийся более высокой регулярностью строения, чем при полимеризации в жидкой фазе [3]. Были получены полимеры триоксана, дикетена и р-пропиолактона более высокой степени кристалличности и температуры плавления, что указывает на их повышенную упорядоченность [6]. Наконец, синтезированы при твердофазной полимеризации синдиотактические полиакрилонитрил и полиметакрилонитрил [7], а также при облучении в условиях низких температур — стереорегулярный полибутилизоцианат [8]. [c.100]

ИК-спектры радиационных полибутилизоцианатов, полученных в жидкой и твердой фазах, отличаются друг от друга. В то же время отмечена идентичность ИК-спектров полимеров, полученных радиационно и под влиянием стереоспецифических катализаторов Циглера — Натта. В данном случае при низкой температуре [c.217]

Смотреть страницы где упоминается термин Полибутилизоцианат: [c.103] [c.229] [c.373] [c.137] [c.150] [c.172] [c.18] [c.46] [c.47] [c.48] [c.49] [c.319] [c.229] [c.373] [c.266] [c.16] [c.21] [c.16] [c.205] [c.208] [c.71] [c.77] [c.83] [c.84] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология