Гидродинамический диаметр

Рис. 4.3. Зависимость гидродинамического диаметра полимерного клубка и степени протонирования аминогрупп ПЭИ от, рН раствора (88

Согласно современным представлениям, достаточно гибкие макромолекулы в растворе находятся в виде статистических клубков, пропитанных растворителем. Наличие таких клубков с большим гидродинамическим диаметром, а также образование структур в растворе обусловливает аномальную зависимость вязкости растворов полимеров от их концентрации, не подчиняющуюся уравнению Эйнштейна. [c.136]

Здесь Мо — молекулярная масса мономерного звена 5 — число мономерных звеньев в сегменте й — гидродинамический диаметр цепи А. — проекция длины мономерного звена на направление основной цепи. [c.117]

Если представить DM (или DL) как функцию (или О, то, как следует из (5.68), полученная зависимость будет изображаться прямой, наклон которой определяется длиной сегмента ( 1/] ), а отрезок, отсекаемый на осп ординат, ь принципе, позволяет определить гидродинамический диаметр [c.399]

С помощью уравнения (13) при известном среднем размере частиц можно вычислить проницаемость и сравнить ее с измеренной и определенной по уравнению (12) величиной. Таким образом можно оценить качество заполнения колонки. При использовании частиц с диаметром <10 мкм все же более важной является обратная задача. Определить точное распределение по размерам частиц диаметром менее 10 мкм очень трудно, поэтому авторы работы [7] предложили рассчитывать средний гидродинамический диаметр частиц для заполненных колонок по уравнению (13). Найденные таким образом диаметры частиц силикагеля хорошо совпали с обычными средними диаметрами, если колонки заполняли сырым способом. У колонок, заполненных сухим способом, измеренная проницаемость была, как правило, несколько ниже расчетной [6, 8]. [c.18]

Разделительную колонку, из которой соединения элюируются в виде симметричных пиков, можно считать хорошо заполненной и пригодной к употреблению, если экспериментально найденная величина h в 1,5 раза больше значения h, рассчитанного по приведенному выше уравнению. При расчете используют гидродинамический диаметр частиц, найденный из скорости потока и перепада давления. (Сведения о размерах частиц, приведенные на упаковке, не всегда можно использовать.) Для неполярных неподвижных фаз (обращенная фаза) и полярных элюентов (например, воды) экспериментальные значения h вдвое больше рассчитанных по приведенному выше уравнению. [c.54]

Для того, чтобы стал возможен прямой ввод в хроматографическую колонку сложных проб, содержащих резко различающиеся по молекулярным массам компоненты, внешняя поверхность сорбента должна быть инертна по отношению к крупным молекулам в пробе. Однако определение лекарственных препаратов, как правило, выполняется на гидрофобных сорбентах, на которых белковые молекулы необратимо сорбируются и денатурируются, забивая поверхность и пространство между частицами сорбента. Давление на входе в колонку растет, и ее дальнейшая эксплуатация становится практически невозможной. В то же время для белков инертна гидрофильная поверхность, покрытая, например, гидроксильными или аминогруппами. Поэтому нужно, чтобы сорбент, предназначенный для определения лекарственных препаратов при прямом вводе биологических жидкостей в хроматографическую колонку, имел на внешней поверхности гидрофильное покрытие, а внутри пор содержал покрытие из гидрофобных групп. При этом крупные молекулы не должны проникать в поры, т.е. диаметр пор должен быть меньше, чем гидродинамический диаметр крупных молекул. В этом случае будет действовать эксклюзионный эффект для крупных молекул, и они будут выходить из колонки практически без разделения за время, меньшее мертвого времени колонки для молекул, проникающих в поры, будут действовать обычные механизмы адсорбционной, распределительной или ионообменной хроматографии. [c.529]

В результате данных процессов происходит выравнивание гидродинамических диаметров по всей поверхности мембраны и их согласование [c.70]

Рис. 3. Распределение по размерам частиц а - водный раствор ПВП (25 мкг/см ), б - водная суспензия СбО (2.5 мкг/см ) - ПВП (25 мкг/см ), в - та же суспензия С о-ПВП после обработки ультразвуком - гидродинамический диаметр частиц, н - относительное количество частиц.

Техническая характеристика испытанного динамического конденсатора диаметр внутреннего 1 ротора 200 МхМ (материал— сталь), наружный диаметр внешнего 2 (теплопередающего) ротора 260 мм, его внутренний диаметр 240 мм (материал— алюминий), рабочая длина внешнего ротора 450 мм, теплопередающая поверхность ротора по среднему диаметру 0,354 м , привод роторов — гидродинамический, диаметр корпуса внутренний 300 мм, схема движения теплоносителей — противоточная. [c.258]

Макромолекулы-клубки в первом приближении люжио считать шарообразными. На самом деле это не так, но в рассматриваемом приближении отступления клубка от шарообразной формы несущественны. Тогда мы можем применить к раствору полимера закон Эйнштейна, считая гидродинамический диаметр клубков равным среднему статистическому диаметру. При этом мы будем рассматривать каждую дгакродюлекулу как набухший в растворителе комочек, в котором вещество полимера составляет по объему (как уже упоминалось выше) всего лишь 0.1—1 %, а остальное — пронизывающий макромолекулу растворитель. Однако обтекаться жидкостью такие клубочки будут как компактные шарики соответствующего радиуса. Никакого протекания растворителя сквозь шарик не будет, и с этим эффектом можно не считаться. К такому заключению можно легко прийти, если проанализировать поведение гидродинамической модели макроскопического клубка той же плотности, что и макромолекула, в потоке жидкости. Мы подробно останавливаемся на этом вопросе, так как 10 лет тому назад он был предметом оживленной дискуссии и до сих пор в книгах можно найти формулы, относящиеся к про-текаемым клубкам. На самом деле подобные представления не оправдались и были отвергнуты. [c.147]

Снайдер [58] считает, что именно длина молекулы, или ее гадродина-мический диаметр, являются калибрующим параметром в ЭХ. Способность молекулы проникать в поры геля определяется в первую очередь этим параметром, а не поперечным сечением молекулы, как это имеет место при разделении на молекулярных ситах. Дело в том, что размер молекул, разделяемых методом ЭХ, больше, а время разделения меньше, чем при разделении на молекулярных ситах. Поэтому эти молекулы неспособны проникать в поры геля, и вероятность их проникновения внутрь частиц геля возрастает с уменьшением длины (или гидродинамического диаметра) молекулы. Калибровку по дпине молекулы довольно пшроко используют в ЭХ нефтепродуктов. Объясняется это, видимо, тем, что для построения такой калибровочной кривой имеются эталонные вещества (различные полимеры, -алканы), а определяемые по такой кривой размеры молекул нефтепродуктов линейно связаны с их молекулярной массой [75]. Показано [70], что отношение массы молекулы М к ее длине I не зависит от объема элюирования (М/Ь = 20), характерно дая всех битумов, связано с их происхождением и способом получения и характеризует компактность составляющих битума. [c.84]

По скорости свободного осаждения рассчитывали (метод Лященко [2]) эквивалентный гидродинамический диаметр кристаллов ( з "), т. е. диаметр щарообразной частицы, имеющей ту же скорость осаждения, что и кристалл. Найденный эквивалентный гидродинамический диаметр сопоставляли с различными геометрическими характеристиками кристалла (рис. 3) объемным эквивалентным диаметром (о , ), поверхностным эквивалентным диаметром (с1/) и максимальным размером кристалла ( акс)- Наиболее удобным является соотнощение между эквивалентным гидродинамическим диаметром и максимальным размером кристалла [c.269]

Довольно часто проводят определения молекулярных весов отобранных фракций и тем самым осуществляют калибровку колонки для данного растворенного вещества. Иногда бывает необходимо интерпретировать кривые элюирования в тех случаях, когда калибровка и исследование разрешающей способности системы для фракционируемых образцов непосредственно не проводились. Если колонка не слишком перегружена образцом и показано, что характеристические элюирующие объемы воспроизводятся в серии кривых, можно провести калибровку. По-видимому, можно принять, что степень вытеснения из геля находящихся в конформации статистического клубка молекул в очень разбавленном растворе определяется величиной эффективного гидродинамического диаметра этих молекул. На основании этого можно рассчитать калибровочную кривую по величинам элюирующих объемов для ряда охарактеризованных образцов другого полимера. Многие полимеры весьма сходны между собой по степени развернутости клубков, о чем свидетельствуют данные элюирования через колонку с гелем, а также характеристические вязкости этих полимеров. Поэтому можно провести предварительную оценку калибровочной кривой в терминах длины цепи. [c.151]

Цифры у кривых — значения отношения гидродинамического диаметра персистентной цепн а к длине А сегмента Куна [74] точки ( ) — экспериментальные данные для полибутилизоцианата в четыреххлористом углероде [75]. [c.41]

Из табп. 25.1 видно, что гидродинамический диаметр гду, равный 4,8 нм, больше диаметра водного ядра капли Это различие более чем в 2 раза превьпиает длину углеводородной цепи молекулы олеага (2,2 нм). Диаметр частиц в приближении твердых ш -ров много меньше аду. Разность — стш= 2,25 нм - это минимальное расстояние, разделяющее поверхности водных ядер, и оно меньше двойной длины гидрофобной цепи молекул олеата. Эго означает, что поверхностные слои соседних частиц могуг проникать друг в друга. [c.470]

При определении этой зависимости встает вопрос о среднем размере частиц ситовой фракции. Размер частиц не является точно определяемой величиной, а зависит от метода определения (например, светорассеяние, микроскопические измерения, седиментация, счетчик Каутера и др.) и методов усреднения (числовое, объемное или массовое). При этом нельзя учесть, не изменился ли случайно средний диаметр частиц, например в процессе заполнения колонки. Халаш предложил [6] за средний диаметр частиц принимать эффективный гидродинамический диаметр частиц в заполненной разделительной колонке, определенный по проницаемости, т. е. по перепаду давления, необходимому для создания желаемой скорости потока. Преобразуя уравнения (13), получаем [c.27]

Несколько лет назад было сделано заключение [285, 286], согласно которому гибкие нитевидные молекулы должны вести себя при электрофорезе при ионных силах, превышающих примерно 0,1, как свободно проницаемые клубки в противоположность их поведению при седиментации и диффузии. Недавно это ин1сресное предсказание было подтверждено экспериментально [287]. Это дает возможность определить гидродинамический диаметр нитевидной молекулы. Трудности определения заряда гликонротеина остаются, однако если отношение заряда молекулы к весу достаточно велико, величина заряда может быть вычислена с определенной достоверностью но данным анализа на содержание сиаловой кислоты и сульфатных групп. [c.97]

Моносиалоганглиозид хорошо внедряется в мембраны, причем особенно хорошо встраивается молекула имеющая в своем составе С 20 Эритросфингозин. Возможно, это объясняется его более высокой способностью к мицеллообра-зованию. Он образует дископодобные мицеллы с М =500 кД, имеющие гидродинамический диаметр около 60 нм. [c.132]

Агрегацию и синерезис частиц кремнезема во время полимеризации гидрогеля наблюдали in situ [31 при разрешении, близком к ангстремному, по анизотропии флуоресценции сольватированных и привитых молекул красителя. Обнаружено, что первичные частицы среднего гидродинамического диаметра 1,5 нм присутствуют в первые 20 мин после смешивания раствора силиката натрия и серной кислоты. После этого во время полимеризации с образованием силоксановых связей происходит кластеризация. После 30 ч образуются вторичные частицы со средним диаметром до 4,5 нм, причем скорость роста зависит от концентрации силиката и времени образования микрогеля tg. Последующая конденсация до диаметра 4 нм происходит в течение 1 нед., так как при этом процессе доминирует синерезис частиц. Обнаружено также увеличение размера частиц при добавлении D2O и неорганических солей. [c.42]

Можно ли все-таки уменьшить проявление концентрационной поляризации В принципе этого можно достичь двумя путями регулируя величины потока J и коэффициента массопереноса к. Параметр к в основном определяется коэффициентом диффузии и скоростью потока. Так как коэффициент диффузии растворенных компонентов нельзя увеличить, если, конечно, не повышать температуру, к можно увеличить только за счет увеличения скорости движения раствора вдоль мембраны на входе в нее либо за счет изменения формы и размеров модуля, снижая длину модуля или увеличивая его гидродинамический диаметр. В этих обстоятельствах скорость потока, направленного перпендикулярно потоку через мембрану (так называемого поперечного потока, ross-flow) становится очень вашсной переменной. Как правило, реализуются две различные картины течения ламинарный или турбулентный поток. Профили скоростей, присущих каждому из этих потоков в трубе, приведены на рис. УП-5. Для установившегося ламинарного течения характерен параболический концентрационный профиль по всему сечению, тогда как при турбулентном течении скорость постоянна практически по всему сечению и только в пограничном слое вблизи стенок скорость течения понижена. [c.398]