Безбарьерный разряд

А0 =0ц1—С%, т. е. энергия активации прямого процесса равна изменению свободной энергии системы. В этих условиях а=1 и происходит так называемый безбарьерный разряд (Л. И. Кришталик). Для обратного процесса в этих [c.241]

Е а Е (рис. 130, а), то область безбарьерного разряда нельзя обнаружить экспериментально катодный процесс здесь маскируется [c.241]

Безактивационный разряд в электрохимических системах пока экспериментально не был обнаружен, хотя регистрация безбарьерного разряда указывает на одновременное безактивационное протекание анодного процесса. Кроме того, изучение температурной зависимости стадии разряда позволяет оценить экспериментально недостижимую величину предельного тока в безактивационной области. В ионных системах без энергии активации протекают, например, многие реакции нейтрализации. [c.257]

Безбарьерный разряд можно наблюдать при электрохимическом выделении водорода на ртутном электроде. Безбарьерный разряд для этой реакции оказывается возможным, если существует достаточно быстрый путь удаления Над,,, например, по уравнению реакции Надс+НзО +б - На+НзО, получившей название электрохимической десорбции, Безактивационная электрохимическая десорбция [c.242]

Система Hg (H l+KI) обладает той особенностью, что в ней за счет снижения перенапряжения можно достигнуть области безбарьерного разряда при относительно высоких плотностях тока. В то же время в чистых растворах НС1 реализовать область безбарьерного разряда не удается, так как ей соответствуют слишком низкие плотности тока. Как следует нз уравнения (50.3), при безбарьерном разряде катионов НзО+, когда а=1, перенапряжение водорода не должно зависеть от состава раствора. С другой стороны, в соответствии с уравнением [c.254]

В,(нм.з.] сорбции водорода оказывается невозможным. Рассчитать теплоту адсорбции водорода на ртути можно из реальной энергии активации в области безбарьерного разряда. Можно показать, что при Т1=0 [c.274]

При значительном сдвиге потенциала в положительную сторону (см. рис. 129) можно достигнуть положения, когда = 0п1 — Си, т. ё. энергия активации прямого процесса равна изменению свободной энергии системы. В этих условиях а = 1 и происходит так называемый безбарьерный разряд. Представление о безбарьерном разряде введено в электрохимию Л. И. Кришталиком. Для обратного процесса в этих же условиях = О и р = 0. Таким образом, в области безбарьерного разряда обратный процесс является безактивационным, а в области безактивационного разряда обратный процесс — безбарьерным. [c.256]

Система Hg (НС1 + KI) обладает той особенностью, что в ней за счет снижения перенапряжения можно достигнуть области безбарьерного разряда при относительно высоких плотностях тока. В то же время в чистых растворах НС1 реализовать область безбарьерного разряда не удается, так как ей соответствуют слишком низкие плотности тока. Как следует из уравнения (50.3), при безбарьерном разряде катионов ИзО , когда а = 1, перенапряжение водорода не должно зависеть от состава раствора. С другой стороны, в соответствии с уравнением (50.4), при разряде незаряженных ионных пар или недиссоциированных молекул кислоты для безбарьерного разряда зависимость т] от сохраняется и перенапряжение должно зависеть от состава раствора. [c.270]

Экспериментальные данные, представленные на рис. 136, показывают, что в 0,15—0,9 н. растворах НС1 с различными поверхностно-активными добавками в области безбарьерного разряда перенапряжение не зависит от состава раствора, тогда как при обычном разряде наблюдается сильная зависимость т) от природы и концентрации добавки. С другой стороны, в концентрированных растворах кислот перенапряжение водорода в области безбарьерного разряда зависит от состава раствора. Это означает, что в концентрированных растворах в отличие от разбавленных наряду с ионами НдО разряду подвергаются также и недиссоциированные молекулы кислоты. Разряд этих молекул является одной из причин снижения водородного перенапряжения с ростом концентрации кислоты, если ее концентрация превышает 1г-экв/л. Другой причиной снижения перенапряжения водорода может [c.270]

А и Лб — медленный обычный и безбарьерный разряд Б и — медленная обычная и безбарьерная электрохимическая десорбция В — медленный разряд с рекомбинационным удалением Г — медленная рекомбинация Д и Дд — обычный и безбарьерный адсорбционно-электрохимический механизм (по Л. И. Кришталику) [c.361]

Рассмотренные данные относятся к выделению водорода в области обычного разряда. В области безбарьерного разряда а=1 и уравнение (УП1.78) приобретает вид [c.236]

Таким образом, при безбарьерном разряде скорость выделения водорода не зависит от концентрации кислоты и от строения двойного электрического слоя. Этот вывод подтверждают результаты, представленные на рис. VIИ. 19, согласно которым на нижнем участке кривых (в области безбарьерного разряда) перенапряжение выделения водорода не зависит от состава раствора [c.236]

Экспериментальные данные, представленные на рис. 136, показывают, что в 0,15—0,9 н. растворах НС1 с различными поверхностноактивными добавками в области безбарьерного разряда перенапряже- [c.254]

Так, с точки зрения теории Гориути — Поляни величины К должны значительно различаться для обычного и безбарьерного разряда, поскольку во втором случае нет барьера, под которым мог бы туннелировать протон. На основе теории реорганизации растворителя можно ожидать, что Коб Кбб, так как безбарьерной является реорганизация растворителя, а барьер для туннелирования протона в обоих случаях практически одинаков. Согласно экспериментальным данным для разряда ионов Н3О+ на ртути lg /Соб=3,3-т-4,0, а lg /Сбб=3,0 0,4, что свидетельствует в пользу теории реорганизации растворителя. [c.290]

Безбарьерный разряд можно наблюдать при электрохимическом выделении водорода на ртутном электроде. Безбарьерный разряд для этой реакции оказывается возможным лишь в том случае, если существует достаточно быстрый путь удаления Над , например, по реакции Наде + НдО + е -> На + НаО, получившей название электрохимической десорбции. Безактивационная электрохимическая десорбция может успешно конкурировать в процессе удаления Нддс с безактивационной ионизацией. В результате этого часть адсорбированных атомов водорода будет превращаться в На и через систему протекает катодный ток, лимитируемый скоростью безбарьерного разряда. [c.257]

Так, с точки зрения теории Гориути — Поляни величины К должны значительно различаться для обычного и безбарьерного разряда, поскольку во втором случае нет барьера, под которым мог бы туннелировать протон. На основе теории реорганизации растворителя можно ожидать, что Кай бб. так как безбарьерной является реорганизация растворителя, а барьер для туннелирования протона в обоих слу- [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология