Разряд безактивационный

Рис. 5.24. Схема потенциальных кривых для последовательности стадий обычный разряд —безактивационная электрохимическая десорбция

Рис. 130. Поляризационные кривые прямого и обратного токов в области безбарьерного ( > ), обычного ( > > ) и безактивационного ( < ) разряда

С5//, т. е. р = 1. Разряд в условиях нулевой энергии активации называется безактивационным разрядом. [c.241]

Предположим, что переход от обычного разряда к безбарьерному или безактивационному происходит очень резко и обозначим потенциалы соответствующих переходов через Е и Е (рис. 130). Если [c.241]

Безбарьерный разряд можно наблюдать при электрохимическом выделении водорода на ртутном электроде. Безбарьерный разряд для этой реакции оказывается возможным, если существует достаточно быстрый путь удаления Над,,, например, по уравнению реакции Надс+НзО +б - На+НзО, получившей название электрохимической десорбции, Безактивационная электрохимическая десорбция [c.242]

Безактивационный разряд в электрохимических системах пока экспериментально не был обнаружен, хотя регистрация безбарьерного разряда указывает на одновременное безактивационное протекание анодного процесса. Кроме того, изучение температурной зависимости стадии разряда позволяет оценить экспериментально недостижимую величину предельного тока в безактивационной области. В ионных системах без энергии активации протекают, например, многие реакции нейтрализации. [c.257]

Определение зависимости скорости электрохимической реакции от температуры позволяет провести оценку плотности тока и перенапряжения, при которых можно ожидать перехода от обычного разряда к безактивационному. Действительно, в условиях безактивационного разряда =0 и а=0, а потому согласно уравнению (49.20) и А=0. Из уравнения (49.22) видно, что А=0 при некотором перенапряжении =Ao/anF. Это означает, что при г =г все тафелевские прямые, приведенные на рис. 134, должны встретиться в одной точке, в которой и должен происходить переход в безактивационную область. Из уравнения (49.22) следует [c.250]

ОБЫЧНЫЙ, БЕЗБАРЬЕРНЫЙ И БЕЗАКТИВАЦИОННЫЙ РАЗРЯД [c.252]

При значительном сдвиге потенциала в положительную сторону (см. рис. 129) можно достигнуть положения, когда = 0п1 — Си, т. ё. энергия активации прямого процесса равна изменению свободной энергии системы. В этих условиях а = 1 и происходит так называемый безбарьерный разряд. Представление о безбарьерном разряде введено в электрохимию Л. И. Кришталиком. Для обратного процесса в этих же условиях = О и р = 0. Таким образом, в области безбарьерного разряда обратный процесс является безактивационным, а в области безактивационного разряда обратный процесс — безбарьерным. [c.256]

Графическое решение уравнения (57.17) для обычного, безбарьерного и безактивационного разряда показано на рис. 159. [c.307]

Соотношение (57.21) показывает связь наблюдаемого коэффициента переноса а с функцией распределения Ферми [см. уравнение (56.4)]. При Средних значениях т], когда <= я ер (рис. 159), п (е ) я 1/2 и а 1/2. Это область обычного разряда. В области больших катодных т], когда основной вклад в ток обусловлен уровнями, лежащими заметно ниже уровня Ферми, п (е ) 1 и а да 0. Это область безактивационного разряда. Наконец, при низких катодных т], когда основной вклад в ток могут давать лишь электроны с уровней е > ер, [c.308]

V — левая часть уравнения (57.17) п(е) --4 — правая часть уравнения (57.17) F (е) 8 условиях обычного (2), безбарьерного (3) н безактивационного (4) разряда [c.308]

Процесс выделения водорода но механизму безбарьерного разряда —- безактивационной десорбции может быть представлен схемой (рис. 5.23). В отличие от разряда тяжелого иона хлора для реакции переноса протона состояние 2 может существовать определенное время, так как переход с одного терма на другой осуществляется не при каждом достижении точки их пересечения, а лишь в относительно редких случаях, определяемых вероятностью туннелирования протона. Поэтому процесс разряда происходит в виде последовательности двух стадий, причем из состояния 2 система может как перейти в конечное состояние 3 (молекула На), так и вернуться в исходное состояние. Интересно отметить, что в принципе сильное различие вероятностей туннелирования мо- [c.193]

Все кинетические закономерности, полученные для стадии разряда — ионизации, остаются справедливыми также в областях безактивационного и безбарьерного разрядапри формальной подстановке в уравнения значений а=0 или а = 1. Так, например, согласно [c.241]

Безбарьерный разряд можно наблюдать при электрохимическом выделении водорода на ртутном электроде. Безбарьерный разряд для этой реакции оказывается возможным лишь в том случае, если существует достаточно быстрый путь удаления Над , например, по реакции Наде + НдО + е -> На + НаО, получившей название электрохимической десорбции. Безактивационная электрохимическая десорбция может успешно конкурировать в процессе удаления Нддс с безактивационной ионизацией. В результате этого часть адсорбированных атомов водорода будет превращаться в На и через систему протекает катодный ток, лимитируемый скоростью безбарьерного разряда. [c.257]

Для реакции разряда ионов НдО на ртутном электроде в растворах НС1 а =1,41 в и йа/йТ = —1,6-10 в1град. А потому по формуле (49.30) т) = 1,88 в. Далее, по формуле Тафеля (49.24) при а = 0,5 и = 1 1,88 = 1,41 + 0,116 lg /ба. откуда для предельного тока в безактивационной области г ба находим г ба а см . В настоящее время при помощи импульсной техники удалось достичь плотностей тока такого же порядка. Однако переход в безактивационную область не был обнаружен, о противоречие объясняется тем, что приведенная оценка, г ба строго справедлива только при выполнении предположения о резком переходе от области обычного разряда к области безактивационного разряда. [c.266]

Таким образом, существуют три типа электродных процессов,, медленной стадией которых является стадия разряда безбарьер-ные (а=1), обычные (0<а<1) и безактивационные (а=0). Поэтому поляризационная кривая катодного процесса в полном виде выглядит так, как это представлено на рис. УП1.13. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология