Энергия электронных переходов

Наибольшую величину имеют энергии электронных переходов (1—100 эВ) изменение энергии электронов находит свое выражение [c.143]

Рис. 28-12. Относительные энергии электронных переходов.

Молек ла углеводорода обладает определенным запасом внутренней энергии. Эта энергия слагается из энергии взаимодействия электронов с ядрами, из энергии колебательного движения атомов (линейного и деформационного), энергии вращательного движения атомов или групп атомов. Энергия взаимодействия электронов с ядрами (энергия электронных переходов) в 10—20 раз превышает энергию колебательных движений и в тысячу раз превышает энергию вращательного движения внутри молекулы. [c.32]

I. Законы фотохимии. В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромагнитных колебаний видимого и ультрафиолетового участков спектра на реакционную способность химических систем. Общая реакционная способность химической системы характеризуется значениями стандартного сродства реакций АО (Т) и стандартного сродства в процессе образования переходного состояния Значения А0 (7 ) и АС (7) изменяются с изменением температуры. При повышении температуры в системе изменяется кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул и энергия колебательного движения ядер атомов. В области средних температур энергия движения электронов при изменении температуры практически остается постоянной. Чтобы перевести электроны на более высокие электронные энергетические уровни, надо нагреть систему до высоких температур, при которых многие реагенты разлагаются. При воздействии на химическую систему электромагнитными колебаниями с частотой видимого и ультрафиолетового участков спектра изменяется энергия движения электронов. Поглощая квант энергии, электроны переходят с ВЗМО на НО Ю. Образуется возбужденная молекула, обладающая избыточной энергией. Распределение электронной плотности в возбужденных молекулах существенно отличается от распределения электронной плотности в исходных молекулах. Повышается энергия колебательного движения ядер. Физические и химические свойства возбужденных молекул отличаются от свойств молекул в невозбужденном состоянии. Появляется возможность получения новых веществ, синтез которых невозможен при термическом воздействии на систему. [c.610]

Важнейшей характеристикой полупроводника, которую можно определить, исходя из оптических измерений, является ширина запрещенной зоны (ДЕ - энергетический зазор между потолком валентной зоны и дном зоны проводимости). Поскольку ДЕ является минимальной энергией электронного перехода из валентной зоны в зону проводимости, то при Ьу = Д Е спектр поглощения характеризуется весьма крутым ростом коэффициента поглощения. [c.130]

Рис. 6,4. Схема влияния растворителей на энергию электронного перехода в биполярных соединениях в полярных растворителях [2, 69] a — ig< ie, т. е. дипольный момент растворенного вещества, находящегося в возбужденном состоянии Франка — Кондона, больше, чем его дипольный момент в основном состоянии б —

Спектры поглощения или испускания молекул состоят из отдельных полос, причем каждая полоса имеет большое число линий. Отдельные полосы образуют закономерные группы, которые могут повторяться в различных частях спектра, давая систему групп. Такое наличие тройных закономерностей в молекулярных спектрах (линии, полосы, группы полос) отвечает трем видам движения в молекулах вращению молекул, колебанию ядер и движению электронов. Энергия молекул складывается из трех видов энергии энергии вращения молекул, энергии колебания ядер и энергии движения электронов. При этом наименьшей оказывается энергия вращения цр молекул, несколько большей — энергия колебания ядер Е ая и наибольшей — энергия электронных переходов Соотношение между этими видами энергии, примерно, следующее Еэ Е оа-Еър = 1000 100 1. Наименьшей энергией молекула обладает в невозбужденном состоянии. Прн этом электроны находятся на самых низких [c.64]

Параметр хк — энергия электронного перехода в соединении [c.101]

В какой цвет окрашивается пламя, в которое внесены указанные металлы Рассчитайте энергии электронных переходов и предскажите их тип (s—> , s—>-р и т. п.). [c.30]

В последние годы все большее распространение получает электронно-лучевая плавка тугоплавких редких металлов высокой чистоты. При соударении пучка электронов с поверхностью металла кинетическая энергия электронов переходит в тепловую, в результате чего металл нагревается и расплавляется. [c.329]

Электронные спектры поглощения многоатомных молекул. Электронные спектры поглощения многоатомных молекул представляют собой набор полос поглощения. Каждая полоса соответствует переходу между электронными уровнями. В соответствии с энергиями электронных переходов электронные спектры делятся на спектры в вакуумной ультрафиолетовой, в ультрафиолетовой и в видимой частях спектра (см. табл. 1). [c.27]

Энергия электронных переходов соответствует свету в видимой, ультрафиолетовой и далекой ультрафиолетовой областях спектра (рис. 7.1). Положение перехода обычно выражается [c.304]

В молекулах поглощение энергии может вызывать не только возбуждение электронов, но и увеличивать энергию колебания и вращения атомов и групп атомов. Изменения энергий молекулы, связанные с колебанием и вращением атомов в молекуле, гораздо меньше, чем энергия электронных, переходов. С электронными переходами связано поглощение УФ-излучения и видимого света, с колебательными — ИК-излучения и с вращательными — микроволнового излучения. [c.742]

Наибольшее значение имеют энергии электронных переходов (1—100 эВ) изменение эпергии электронов находит свое выражение в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Энергии колебательных переходов (Ю" —10 2 эВ) соответствует излучение (поглощение) в ближней инфракрасной области. Наименьшее значение имеют энергии вращательных переходов молекул (Ю З—10 эВ) им соответствует излучение или поглощение в дальней инфракрасной области или даже в области радиочастот (см. табл. 14). [c.162]

По теории поля лигандов сила этого иоля коррелирует с прочностью ковалентных а-связей металл-лиганд. Поле лигандов в соединениях металлов часто характеризуют энергией электронного перехода Л между уровнями симметрии. Слабое поле (малое значение А), как правило, обусловлено слабыми химическими связями лигандов с металлом. Имеется определенная зависимость, согласно которой лиганды, характеризующиеся малыми значениями А, склонны к образованию спин-свободных комплексов, приближающихся к чисто ионному типу [211]. В случае же лигандов с большими значениями А наблюдается склонность к образованию спин-спаренных комплексов, приближающихся к соеди- нениям ковалентного типа. [c.184]

Известно, что энергия электронных переходов в сложных молекулах приблизительно в 10-30 раз превосходит энергию колебательных Наша [c.142]

Поляризуемость молекулы а зависит от частот электронных переходов. Энергия электронных переходов (согласно теории Бора) определяется разностью энергий стационарных орбит Д = /гv [c.158]

Переход от водорода к дейтерию приводит к увеличению постоянной Ридберга, т. е. к увеличению энергий электронных переходов и, следовательно, к уменьшению поляризуемости дейтерия по сравнению с водородом. Таким образом, дисперсионная энергия взаимодействия молекул при замене Н на D уменьшается. Все соединения углеводородов при замене Н на D характеризуются более высоким давлением пара над чистой жидкостью, увеличенной сжимаемостью, меньшей энтальпией парообразования и т. д. [c.158]

Рис, 48. Спектр катодного фототека легированного бором поликристаллического алмазного электрода в растворе 0,5 М Н ЗО при потенциале 0,05 В (против нормального водородного электрода). Врезка обработка спектра для определения пороговой энергии электронных переходов [99] [c.82]

Необходимо отметить, что для характеристики полярности применяют и другие показатели, например энергию электронного перехода Ет, которому соответствует полоса длинноволнового поглощения сольватированного стандартного бетаинового красителя в данном растворителе [c.66]

Если подставить значения л а формулу для энергии электронного перехода, то получим [c.111]

Реальные расчеты расщепления в кристаллическом иоле требуют привлечения довольно сложных геометрических соображений либо тензорной алгебры. Хотя тензорная алгебра сама по себе чрезвычайно элегантная дисциплина, которая находит широкое применение во многих областях квантовой механики, мы не имеем возможности познакомиться с ней в рамках данной книги. Поэтому здесь не описываются и реальные расчеты расщеплений в кристаллическом поле. Окончательные же результаты таких расчетов в случае октаэдрических и тетраэдрических комплексов оказываются довольно простыми. Эти результаты обычно принято выражать при помощи особой величины Dq, представляющей собой ожидаемое значение оператора, который включает в качестве переменной расстояние между электроном и ядром, а также при помощи ряда постоянных, которыми являются заряд электрона, эффективный заряд ядра металла, расстояние между металлом и лигандами и некоторые численные постоянные. Расчетная величина расщепления н для октаэдрического, и для тетраэдрического комплекса выражается как Юд. Уровни 2 находятся на расстоянии Dq от центра тяжести расщепленных уровней, а уровни е — на расстоянии по другую сторону от этой точки. Экспериментально наблюдаемую энергию электронного перехода, обусловленного й— -возбуждением, часто идентифицируют с величиной ЮВд. Существует, однако, и другой подход, при котором расщепление обозначается символом Д и рассматривается просто как эмпирическая величина. [c.320]

В последние годы все большее распространение получает электронно-лучевая плавка тугоплавких редких металлов высокой чистоты При соударении пучка электронов с поверхностью металла кинетическая энергия электронов переходит в тепловую, в результате чего металл нагревается и расплавляется Электронно-лучевая плавка имеет важные преимущества перед другими методами плавки В электронно-лучевых печах слитки можно получать из порошков или скрапа, что исключае- трудоемкие операции по изготовлению электродов, а также дает возможность перерабатывать отходы Электронно-лучевую плавку проводят в глубоком вакууме (Ю —10 мм рт гт) при нагреве ванны жидкого металла на несколько сот градусов выше температуры плавления, что позволяет осуществлять глубокое рафинирование металла При плавке происходит дополнительная очистка от кислорода, азота, а также от некоторых металлических примесей 5п, Ре, РЬ, которые имеют более высокое давление пара по сравнению с основным металлом [c.329]

Так, например, одноэлектронное приближение на уровне метода Хюккеля, в котором взаимодействие электронов между собой учтено только неявно, правильно передает некоторые основные свойства изолированных молекул, какими являются энергия электронных переходов, индексы химической реактивности, длины связей и т. п. этот метод правильно передает некоторые черты межмолекулярного взаимодействия, как, например, его связывающий или несвязывающий характер, и дает весьма ценные сведения о распределении энергетических уровней в объеме и по поверхности идеальных кристаллов. [c.91]

Октаэдрнческне комплексы Со (III), их окраска н энергия электронного перехода [c.207]

Указанные трудности обусловили появление при-ближенны,х методов оценки энергий электронных переходов и потенциалов ионизации молекул. Чаще всего используется упрощающее предположение, согласно которому в процессах возбуждения и ионизации [c.187]

Физические основы. Метод атомно-флуоресцентной спектроскопии (АФС) основан на оптическом возбуждении характеристического излучения атомов (рис. 14.61). С этой целью пробу анализируемого вещества превращают в атомный пар и облучают для возбуждения флуоресценщ1и таким излучением, которое поглощают атомы только определяемого элемента (длина волны излучения соответствует энергии электронных переходов этих атомов). [c.850]

В дальнейшем нами была доказана универсальность уравнения (5.4), которое выполняется как в органических веществах, так и в атомарных системах инертных газов [15,16], По-видимому, причиной такой универсальности является аддитивность энергий электронных переходов и квантовьт принцип суперпозиции, что требует теорегического обоснования. [c.95]

Возникновение электронных спектров. Электронные переходы. Поглощение света в видимой и ультрафиолетовой областях спектра связано с возбуждением молекулы вещества квантом света и последующими электронными переходами со связывающей (а, п) или несвязывающей (п) орбитали на разрыхляющую орбиталь (а или я ). Последняя имеет более высокую энергию и в основном (невозбужденном) состоянии свободна (вакантна). Энергии электронных переходов составляют 1,77 —6,7 Эв, что соответствует X = 700—200 нм, или 50 ООО — 16 ООО см . [c.126]

Энергии электронных переходов в ионе Pt le составляют 339 и 262 кДж/моль. [c.163]

Поглощение света веществом характеризуют кривой поглощения. Если кривая поглощения построена в координатах поглощение (е)—длина волны (X,), то положение ее максимума на оси абсцисс ( мак ) характеризует цвет и является мерой энергии электронного перехода (энергии возбуждения). На оси ординат точка Емано Характеризует интенсивность окраски и является мерой вероятности электронного перехода при поглощении квантов излучения с длиной волиы Хм акс (рис. 104). [c.219]

При растворении иногда наблюдается и изменение окраски. Напрнмер, белый сульфат меди Си804 образует водный раствор синего цвета за счет возникновения гидратированных аквокомплексов [Си (ОНз) ]- - Это связано с изменением природы лигандов, координированных вокруг центрального иона в комплексе (структурной единице), а следовательно, изменением величины параметра расщепления Д и энергии электронных переходов (стр. 129). [c.163]

В рассмотренном примере ион С1 можно представить условно точечным зарядом, определяющим поле, в к-ром движется единств, электрон иона Ti " , поэтому результаты, полученные на основе П. л. т. и теории кристаллич. поля, качественно совпадают. Однако количеств, оценки, напр, для потенциалов ионизации, рассчитанных на основе Jfyn-манса теоремы, или для энергии электронных переходов е в низшее возбужденное состояние комплекса, существенно различаются. В хелатных, сэндвичевых соед., координационных соед. с я-связями лиганды - металл и во мн. др. комплексах с легко поляризуемыми лигандами электронное состояние лигандов и центр, атома нельзя определять как обусловленное воздействием поля системы точечных зарядов. В таких случаях применима лишь П. л. т., но не теория кристаллич. поля. То же относится к проблемам исследования перераспределения спиновой плотности методами ЭПР и анализа взаимодействия электронных и колебат. движений в молекуле (см. Яна-Теллера эффект). П. л. т. позволяет объяснить т/>акс-эффект при замещении лигандов, взаимное влияние лигандов на реакц. способность комплекса и т.п. [c.65]

В этом уравнении к — постоянная Планка, V — волновое число фотона, индуцирующего электронное возбуждение, Ма — число Авогадро. Например, параметр Z метанола равен 83,6 это означает, что для перевода 1 моля 1-этил-4-метоксикарбонилп ириди-нийиодида, растворенного в метаноле, из основного электронного состояния в первое возбужденное состояние необходимо затратить 83,6 ккал энергии. Чем сильнее (относительно возбужденного состояния — менее биполярной радикальной пары) растворитель стабилизирует основное состояние—ионную пару, тем больше энергия электронного перехода, а следовательно, и величина параметра 2. Большая величина параметра Z характерна для высокополя рных растворителей. Основы применения параметра 2 как меры полярности растворителей обсуждены в разд. 6.2.1 (см. также работы [5, 55, 171, 172]). В работе [171] рассмотрено альтернативное объяснение отрицательного сольватохромного эффекта замещенных пиридиний-иодидов. [c.516]

При использовании солей СоВга и Со (ОАс) 2 в качестве катализатора жидкофазного окисления ряда алкилароматических углеводородов (толуол, изомеры ксилола, мезитилер, псевдокумол, дурол, метилнафталин и др.) замечено симбатное увеличение скоростей окисления и энергии электронных переходов. Дано объяснение указанной закономерности возможностью передачи электрона в комплексе от Со + к Ог и на псердо-я-орбиталь СНз-группы [20]. Этим объяснением предопределена последовательность реакционных превращений в начальной стадии окисления углеводорода [c.13]

Используя полуэмпирический подход, подобный описанному в задаче 9.5, значение энергии атома водорода и приведенные ниже данные, оцените энергию электронного перехода (lsag)(lsau) — (Isag) в молекуле Нг (ее экспериментальное значение 11,37 эВ). [c.221]

Кроме того, если для циклических иминов II (б — г) и диме-тиланилина величины поглощения этих переходов лежат вблизи 250 и 290 т х, соответственно, то в случае N-фенилэтиленимина они заметно смещены в сторону меньших длин волн (235 и 277 тц соответственно). Таким образом, если включение азотного атома в четырех-, пяти- и шестичленный циклы не оказывает существенного влияния на энергию электронного перехода, соответствующего полосе 250 тц, то включение его в трехчленный цикл Па приводит к заметному возрастанию этой энергии (приблизительно на 7 ккал моль). [c.64]

Андерсона [1 ] приведены данные о физических и термических свойствах морского льда необычное его поведение было приписано осаждению криогидратов. Данные Кисловского [84 ] об оптических свойствах льда и жидкой воды были получены на основе разнообразных спектральных измерений в инфракрасном и радиочастотном диапазонах. Спектры поглощения льда и жидкой воды имеют различия в дальней ультрафиолетовой области, причем спектры поглощения льда при уменьшении температуры от О до —50 °С изменяются мало [108]. Различие в спектрах льда и жидкой воды при О °С Минтон [108 ] объясняет, главным образом, сдвигом частоты нижней границы сплошного ультрафиолетового поглощения. В соответствии с этими представлениями энергия электронного перехода, ответственного за сплошное поглощение, увеличивается при замерзании воды на 5 ккал/моль. [c.29]

Это свидетельствует о том, что легче всего (т. е. с наименьшей затратой энергии) электроны переходят с несвязывающей атомной орбитали на л -молекуляр-ную орбиталь. С наибольшей затратой энергии осуществляется переход о->о, который может наблюдаться только в далекой УФ-области с ЯС2-10 мдля насыщенных углеводородов. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология