Трополоны синтез

Последняя из названных реакций является первым этапом чрезвы чайно простого синтеза трополона. [c.406]

С последующим декарбоксилированием можно получить и незамещенный трополон [169, 170, 173]. Соединение LII широко используется как исходное для различных синтезов в ряду трополонов (см, раздел V-5 и 6). [c.350]

Попытка Вудворда и сотрудников [480] осуществить полный синтез колхицина (схема 5) привела к тетрациклическому тро-полону ( VI). В настоящее время предпринимаются попытки раскрыть гетероциклическое кольцо в этом трополоне. [c.363]

Тропон, трополон и ряд их производных вступают в реакции диенового синтеза и образуют с малеиновым ангидридом нормальные продукты присоединения [275, 337, 351, 417, 418, 424, 425]. [c.388]

В связи с этим следовало бы дать некоторые пояснения по поводу того, почему происходит только циклоприсоединение к четырехчленному кольцу и не происходит реакция Дильса — Альдера, приводящая к производным циклогексена. Случай циклопентадиена менее ясен, так как здесь наблюдаются оба возможных направления реакции. Основной продукт в данном случае был использован для эффективного синтеза трополона [113] [c.463]

Разработано много различных способов синтеза трополонов, из которых наиболее удобными являются следующие [c.571]

Трополоны. Разработано много способов синтеза трополонов, нз которых наиболее удобным является следующий [c.524]

Колхицин — одно из важнейших производных трополона, встречающихся в природе. Его выделяют из безвременника и используют в медицине при лечении подагры. Он также влияет на деление клеток и используется в генетике растений для удвоения числа хромосом. Его структура подтверждена полным синтезом. [c.331]

Комплексные гидриды часто применяются в качестве восстановителей при синтезах в ряду алкалоида колхицина [1058, 1118, 1246]. Эти реакции связаны с химией трополона [2537] (см. также 20.2). [c.525]

Трополон был синтезирован несколькими путями. Одним из простейших и наглядных путей является синтез его, исходя из пробковой (субериновой) кислоты, по следующей схеме [c.496]

Другой синтез трополона основан на окислении тропи л идина (циклогептатриена, III) перманганатом калия (Дерииг и Нокс) [c.915]

Существует в основном два пути синтеза трополонов. Один из них, избранный Куком и Нозое, заключается в дегидрировании циклогеп-ган-1,2-дионов, и его главным недостатком является малая доступность промежуточных веществ. Дион, необходимый для синтеза трополона, получают из циклогексанона в результате расширения кольца действием диазометана с последующим окислением активированной метиленовой группы двуокисью селена. При создании системы двойных связей бромированием и дегидробромированием экспериментально выгодно ввести один лишний атом брома, который затем удаляется на последней стадии гидрированием [c.497]

Новый синтез 3-трополона V из 3,4,5-триметоксибензойной кислоты I включает получение тозилата III и его сольволиз кипящим пиридином (Чепмен, 1961). При этом получается смесь 1,3-диметоксицик-логептатриенов, содержащая соединение IV, при окислении которого бромом, как в синтезе Джонсона, образуется (З-трополон с общим выходом 28% [c.498]

Реакция. Получение кетена из галогенангидрида а-галогенкарбоно-вой кислоты в присутствии сплава цинка с медью. Региоселективное термическое [2 + 2]-циклоприеоединение дихлоркетена по активированной С=С-связи [38]. Общепринятый метод, используемый для синтеза трополонов [39]. [c.288]

Интересным применением индольного синтеза Фишера является реакция гидразида трополона (ССХХХУП ) с фенил-ацетальдегидом. Получающийся продукт (ССХХХ1Х) может быть восстановлен в 3-фенил-1-азаазулен (ССХЬ) [92]. [c.317]

Подобно фенолам, трополоны легко подвергаются электрофильному замещению. Они вступают в реакцию азосочетания, нитрозируются, нитруются, галоидируются, оксиметилируются, аминометилируются, вступают в реакцию Реймера — Тимана и т. д. Однако в случае трополонов не удалось провести такие легко идущие в бензольном ряду реакции, как алкилирование и ацилирование по методу Фриделя — Крафтса, синтез альдегидов [c.389]

Если трополон рассматривать как аналог фенола, то 5-ок-сипроизводное азулена формально соответствует гидрохинону. Исходя из такой аналогии были предприняты попытки синтеза тропохинона (ССХЬУ) [15]. [c.425]

Дополнительно к материалу раздела III был опубликован ряд работ, посвященных исследованию природных трополонов [501, 505, 509, 513, 514], синтезу тропонов [493, 508, 511, 523, 543, 546] и трополонов [497, 502, 503, 521, 547]. Изучены также пути синтеза [494, 517] и свойства [498] 4-окситропона. [c.435]

Этот процесс существенно расширяет возможности использования рассмотренной выше реакции. Структура циклогептатриена точно не установлена, и возможно, что образующийся продукт лучше описывается формулой норка-радиена. Аналогичным образом в присутствии диазометана наблюдается расширение кольца анизола с образованием соответствукнцих метоксипроизвод-ных [167J. Эти продукты являются промежуточными соединениями при синтезе трополона и тропона 1167]. [c.264]

Эта реакция в дальнейшем была использована 1168] при синтезе различных насыщенных трополонов через соответствующие тропилидены, образующиеся при облучении диазометана в присутствии изопропилбензола, циклогек-силбензола, тетрагидронафталина и дифенила. Ош<1сан синтез азулена из инда-на, осуществленный при помощи этого метода 1169]. [c.264]

Синтезы. Во многих синтезах трополона исходят из циклогептан-диона-1,2, получающегося в результате окисления циклогептанона (суберона) двуокисью селена. При обработке бромом циклогептандион дегидрируется, превращаясь в бромтрополон, от которого бром отщепляется каталитическим гидрированием в присутствии палладия (Дж. В. Кук, 1951 г.) [c.336]

Так, трополон дает при нитровании разбавленной азотной кислотой у-нитротрополон, а в определенных условиях наряду с последним образуется и небольшое количество ос-изомера. Нитрозирование и сочетание с ароматическими диазосоедипениями происходит только в у-положении точно так же, как и у фенолов в то же положение вступают группы СНО и СООН (по Реймеру—Тиману). При бромировании трополона получается а-изомер однако бромирование медного комплекса приводит к получению уизомера. Сульфирование не может быть проведено концентрированной серной кислотой, вероятно, вследствие образования описанного выше катиона. Однако трополон можно сульфировать сульф-аминовой кислотой, причем получается у-изомер. Хлорметилирование и синтез кетонов по методу Фриделя-Крафтса не удалось применить к трополонам. [c.339]

Большой дипольный момент троиона ( л = 4,3 D по сравнению с 2,8 у бензальдегида, 2,9 у ацетофенона и 3,0 у бензофенона) указывает на смещение тс-электронов в сторону формулы III. Это и объясняет ароматический характер троиона (легкость замещения в положениях аа ). Кроме того, тропон обладает и некоторыми свойствами ненасыщенного кетона, а именно он образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. С малеиновым ангидридом он дает аддукт (диеновый синтез), как и простые трополоны, что оправдывает предельную формулу И. [c.342]

Полученные к настоящему времени данные свидетельствуют о том, что фенольные соединения в растениях образуются двумя основными путями — через шикимовую кислоту и через активированный ацетат (или малопат). Через ацетат осуществляется синтез жета-полифенолов (в том числе кольца А флавоноидов), антрахинонов, нафталиновых производных и, по-видимому, трополонов. [c.185]

Трополоны. Разработано много способов синтеза трополонов, из которых наиболее удобным является следующий. Реакция бензола с диазометаном под влиянием ультрафиолетового излучения приводит к образованию цнклогепта-триена, который можно окислить перманганатом калия непосредственно в трополон [c.447]

Удобным способом получения самого трополона является трехстадийный синтез из циклопентадиена и тетрафторэтилена (Драйсдейль, 958). При 475 °С эти реагенты соединяются с образованием смеси продуктов, которые при кратковременной термической обработке (700°С 5 мм рт. ст.) перегруппировываются в смесь тетрафторциклогептадие-нов при последующем гидролизе получается трополон с общим выходом 20% [c.486]

В процессе дискуссии о строении бензола и об особенностях ароматических соединений представлялось весьма полезным выяснить возможность синтеза новых циклических непредельных углеводородов и их производных, которые, не заключая шестичленного бензольного кольца, все же обнаруживали бы ароматические свойства, подобные наблюдаемым у тропилийбромида, тропона и трополона. [c.502]

Ион тропилия был открыт последним, и его существование в виде устойчивого карбониевого иона, удиви тельное в свете всего прошлого опыта работы с карбо-ниевыми ионами, дало мощный аргумент в пользу теории. Со времени первых синтезов [10] и дальнейших, немедленно вслед за этим последовавших и в интеллектуальном отношении более интересных работ Дьюара и Пти [11], Даубена и др. [12], а также Дженнелина и Пти [13], исследования в области тропилия быстро расширялись [14] к этой же области, разумеется, следует отнести тро-поны и трополоны [15]. [c.52]

Взаимодействие карбенов с эфирами фенолов приводит к тропилиденам, которые являются исходным соединением для синтеза тропонов и трополонов [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология