Трополоны

Участие резонансных структур изображенного ниже типа объясняет, почему электрофильное замещение у трополона протекает в положения 3, 5 и 7 [c.496]

Трополоны обладают фенольными свойствами (положительная реакция с хлорным железом) и по своей кислотности (рК 7) занимают промежуточное положение между фенолом и уксусной кислотой. Они вступают в реакции замешения с бромом и азотной кислотой и сочетаются с диазотированными аминами. Их енольная гидроксильная группа легко алкилируется (диазометаном), но ацилируется с некоторым трудом. Трополоны устойчивы к окислению перманганатом калия и нелегко гидрируются они не проявляют явных кетонных свойств, хотя после полного или частичного гидрирования кетогруппа реагирует нормально. Вероятно, отсутствие кетонных свойств, а также кислотный характер и устойчивость к ацилированию объясняются тем, что трополон являет- [c.493]

Трополон кристаллизуется в виде бесцветных игл с т, пл, 49—50°, легко растворяющихся в воде. Он дает темно-зеленое окрашивание с хлорным железом и образует медное комплексное соединение, растворимое в хлорофор.ме. При каталитическом гидрировании в присутствии платины трополон легко присоединяет три молекулы Но и с трудом четвертую. Трополон обладает кислотными (образование металлических солей) и основными свойствами (существование хлоргидрата). Его гидроксильная группа легко арилируется и алкилируется. [c.915]

По данному типу перегруппировок трополон превращается в бензойную кислоту [c.217]

Вначале предполагалось, что трополон представляет собой резонансный гибрид двух структур с водородной связью [c.496]

Таким образом, атом кислорода оттягивает один электрон из семи-я-электронной системы углеродного кольца трополона, оставляя ароматический секстет. Энергия резонанса при этом составляет [c.496]

Соли тропилия. Трополону родственно еще одно производное циклогептана, обладающее ярко выраженным ароматическим характером, а именно ион тропилия. Еще в 1891 г. Мерлинг получил бромистый тропилин, но химическое строение этого соединения было установлено лищь Б 1954 г. Дерингом и Ноксом. Бромистый тропилий был получен из циклогептатриена присоединением одной молекулы брома с последующим термическим отщепление.м бромистого водорода [c.918]

Другой синтез трополона основан на окислении тропи л идина (циклогептатриена, III) перманганатом калия (Дерииг и Нокс) [c.915]

Трополон об.ладает ярко выраженным ароматическим характером. Это явствует, в частности, из того, что, подобно бензолу и его производным, он очень легко вступает в реакции замещения. Так, при действии брома он образует трибромзамещенное соединение, при действии азотистой кислоты — нитрозотрополон, а при действии азотной кислоты — нитротрополон с солями феиилдиазония он сочетается с образованием фенилазотрополона. [c.915]

Теоретически для трополона возможны две таутомерные формы — а я б. Для самого трополона онн идентичны, но для его асимметрично замещс Н1 Ых производных, например для, 5-мстплтрополопа, они различны так, например, известны два изомерных метиловых эфира — в и г [c.916]

Способность обеих таутомерных форм (а и б) трополона легко пре-врапдаться друг в друга выражают с помощью ( .юрмулы д. При переходе протона от одного 0-атома к другому всс двойные связи в ядре смещаются когда этот переход совершается с большой скоростью, то происходит осцилляция тс-электронов, подобная наблюдаемой в бензольном ядре. Поэтому Дьюар предложил для трополона формулу е с полным резонансом. [c.916]

Другим характерным свойством трополона и его производных яв.ляется способность легко прев1)ащаться в бензольные соединения. При щелочном плавлении трополона образуется (с умеренным вы.хо-дом) бензойная кислота. Значительно легче происходит изомеризация метилового эфира трополона в метиловый эфир бензойной кислоты, про-текаюидая под влиянием этнлата натрия. Эти реакции можно изобразить следующей схемой [c.916]

Таким образом, из аниона трополона в результате присоединения иона гидроксила образуется богатый энергией, неустойчивый анион с двумя отрицательными зарядами, а из метилового эфира трополона в результате присоединения иона метоксила аналогично образуется частица с одним отрицательным зарядом. При смещении электронов потенциальной карбоксильной групгш и отщеплении иона гидроксила или метоксила получается устойчивое производпое бензола (аналогия с бензг лово11 перегруппировкой). [c.916]

Хлористый ТИОНИЛ превращает трополон в 2-хлортроион, последний реагирует с аммиаком с образованием 2-амииотропона, а п]зи действии щелочей перегруппировывается в бензойную кислоту [c.917]

Из встречающихся в природе производных трополона в первую очередь следует упомянуть а-, - и -(-т у й я и л и ц и н ы, выделенные n i древесины Thuja pli ata] они были открыты Эрдтманом, который также полностью выяснил их строение. Эти соединеиия представляют собой три изомерных изопропнлтрополона [c.917]

Другим про ИЗБОдиым трополона, встречающимся в природе, является с т и п и т а т о в а я кислота прп действии коицентрированюго раствора едкого кали она претерпевает сужение кольца с образованием [c.917]

Тропинон 1071 — 1074, 1076, 1077 Тропинонкарбоноиая кгк лота 1077 Троповая кислота 673. 1071, 1075 Трополон 914, 915, 916—918 Трополонкарбоновая кнслота 915 Тростниковый сахар 323, 414, 415, 439,. 442, 445, 446, 447-449, 452, 458 см. Сахароза [c.1205]

ТРОПОЛОНЫ — семичленные циклические оксикетоны, по своему строению и химической природе относятся к ароматическим соединениям небензоидного типа Простейший из Т.— 2 окси ци клогептатр иен 2,4,6-он-1 — бесцвет ные игольчатые кри сталлы, т. пл. 50—51 С, растворя ется в воде и в органических растворителях, легко возгоняется синтезируют из пробковой кислоты. Многие природные соединения содержат в основе структуру Т. Т. обладают фунгицидными и бак-териостатическими свойствами. Для них характерны реакции присоединения, они с трудом восстанавливаются, обычными окислителями кольцо не разрушается. Как и фенолы, Т. легко подвергаются электрофильному замещению. По кислотным свойствам Т. занимают промежуточное положение между фенолами и карбоновыми кислотами. При действии щелочей кольцо Т. изомеризуется в бензольное. [c.254]

Алкалоид колхицин, содержащийся в осеннем крокусе (безвременнике), привлекал внимание многих исследователей своей биологической активностью. Он неоценим при лечении подагры и обладает интересным свойством задерживать деление растительных и животных клеток. Ранние фундаментальные исследования Виндауса (1911—1924) привели к установлению формулы этого вещества, которая содержала кольчатую систему частично восстановленного фенангрена. В 1945 г. Дьюар предположил, что одно из крайних колец колхицина представляет собой метиловый эфир трополона и что эта группировка включена в структуру, в которой частично насыщенное центральное кольцо В также является семичленным. [c.495]

УстойчиБость сульфатов уменьшается от бериллия к стронцию. -Аналогичные соотношения наблюдаются при рассмотрении некоторых внутрикомплексных соединений бериллия, магния и кальция, например, с трополоном и его производными (табл. 50). [c.194]

Еще одним примером семичленного цикла с некоторой степенью ароматического характера является тропой (38). В этой молекуле было бы возможно существование ароматического секстета, если бы два электрона связи С = 0 были бы смещены от кольца в сторону электроотрицательного атома кислорода. Действительно, тропоны — устойчивые соединения, а тропо-лоны (39) найдены в природе [72]. Однако измерения дипольных моментов, ЯМР-спектров и дифракции рентгеновских лучей показывают, что тропоны и трополоны представляют собой [c.71]

Трополоны. К числу давно известных представителей этой группы принадлежат образуемая одной из плесеней стипита-говая кислота, алкалоид колхицин и красящее вещество пурпурогал-лин — Сц-соединение, которое найдено в природе и может быть получено окислением пирогаллола. Все три эти вещества были подробно исследованы, но их строение оставалось неустановленным, и никто не подозревал, что между ними есть что-либо общее. В 1945 г. Дьюар в Англии, заметив, что циклогептатриенолон должен обладать ароматическими свойствами, поскольку для него возможны дпе структуры Кекуле, назвал это еще неизвестное родоначальное соединение трополоном [c.493]

Из природных источников были также выделены 3- и 5-изопро-оильные производные. Стипитатовая кислота является 4-окси-6-карбок-си-производным трополона. [c.493]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.493 , c.495 , c.496 , c.498 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.410 , c.435 , c.441 , c.590 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.234 , c.397 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.36 , c.105 , c.450 , c.759 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.532 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.335 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.321 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.464 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.329 , c.331 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.481 , c.484 , c.485 ]

Бумажная хроматография антибиотиков (1970) -- [ c.130 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.83 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.532 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.445 , c.464 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.250 , c.252 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.74 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология