Метод двойного сравнения

Определение термодинамических свойств веществ методом двойного сравнения [c.123]

При недостатке данных для соединений строго однотипных с рассматриваемым можно использовать для сопоставления вещества менее однотипные, например аналогичные соединения элементов первого и второго рядов периодической системы или элементов другой подгруппы или другой (лучще смежной) группы. В таких случаях хорошие результаты дает метод двойного сравнения Этот метод основан на введении в расчет другой пары однотипных соединений, аналогичной рассматриваемой, и допущении, что температурная зависимость величин а или X в обеих парах соединений одинакова. Такой путь расчета требует исходных данных для большого числа веществ, но зато дает возможность получить более точные результаты (или использовать для сравнения менее однотипные вещества). [c.123]

Вместе с тем для достаточно однотипных веществ метод двойного сравнения дает возможность значительно-упростить расчет, если допустимо сравнительно небольшое уменьшение точности результатов. Отношение аз, г/аз, ь представленное в табл. 111,24, [c.124]

Во многих случаях результаты расчетов могут быть улучшены на основе метода двойного сравнения ( 19). При сопоставлении однотипных реакций, как и при сопоставлении однотипных--веществ, этот метод учитывает, что разность Xs может изменяться с [c.137]

Для повышения точности результатов расчета или для возможности использования при расчете данных, относящихся к менее однотипной реакции, можно применить метод двойного сравнения (см. 19). Учитывая, что разность тепловых эффектов двух однотипных реакций %н изменяется с температурой, допустим, что для двух аналогичных пар однотипных реакций АХ, ВХ и АУ, ВУ разности [c.141]

Если данных для соединен йй, строго однотипных с рассматриваемым, недостаточно, на практике нередко возникает необходимость использовать для сопоставления свойств вещества менее однотипные, например соединения элементов второго ряда периодической системы (лития, бериллия, бора) или аналогичные соединения элементов, принадлежащих к другой подгруппе (и даже к другой группе) периодической системы, или первые члены гомологических рядов органических соединений. В таких случаях хорошие результаты получаются с помощью метода двойного сравнения (см. 19). [c.177]

Наряду с применением метода двойного сравнения к изоструктурным неорганическим соединениям возможно сопоставлять ход АС в двух парах подобных реакций и между органическими веществами, например в реакциях одной пары из первых членов гомологического ряд , обладающих сходным строением, и в реакциях аналогичной пары другого гомологического ряда или того же ряда, но с другим типом строения. [c.169]

Вместе с тем для достаточно однотипных веществ метод двойного сравнения дает возможность значительно упростить расчет, если допустимо сравнительно небольшое уменьшение точности результатов. Отношение аз, г/аз. ь представленное в табл. П1,24, значительно меньше отличается от единицы, чем as, 1 и as, 2- Принимая приближенно, что as,2/as, 1 = 1, мы не внесем погрешности, превышающей 0,007 66 = 0,11 кал град моль). Подобно этому разность Яs, 2 — VI для тех же пар веществ значительно меньше по абсолютной величине, чем Яв, 1 и %8,2- Допущение, что Яв, 2 — [c.125]

При сопоставлении значений абсолютной энтропии (Sy) и энтальпии Нт— Но) при использовании метода двойного сравнения результаты получаются хуже, чем при сравнении высокотемпературных составляющих тех же функций. В этом случае (вследствие влияния низкотемпературных составляющих) отношения аг/сс] и разности Яг —Л-1 заметнее изменяются с температурой. [c.126]

Однако метод двойного сравнения часто дает возможность и [c.126]

Метод двойного сравнения (см. 19) и для кри- 30 сталлического состояния дает возможность использовать менее однотипные ве- 20 щества или достичь более высокой точности результатов. При двойном сравнении достаточно однотипных веществ удовлетворительные результаты дает и сопоставление разностей Хг—Я] по уравнению (П1,57). [c.129]

При расчетах АС° и 1д/С может быть также использован метод двойного сравнения. [c.145]

Описанные соотнощения дают возможность ю достаточной уверенностью производить расчеты методом сравнения. Так, пользуясь значениями 8т хлорида натрия при разных температурах, можно рассчитать 5г хлорида калия при высоких температурах [до 6000° К с точностью до 0,5 кал/(град моль)], если для них известны значения 8т при какой-нибудь одной температуре. Впрочем, используя метод двойного сравнения, можно произвести расчет и не располагая последними. Сопоставление соединений с различным анионом (в особенности при сложных анионах) дает обычно несколько худшие результаты, чем сопоставление соединений, различающихся только катионами. [c.178]

Если необходимо получить результаты с большей точностью, можно воспользоваться тем, что имеющиеся небольшие изменения ан или ав с температурой мало различаются для двух смежных пар этих веществ. Поэтому, применяя метод двойного сравнения, можно допустить, что для двух пар веществ (первой и второй) эти изменения одинаковы, т. е. [c.285]

Метод двойного сравнения (см. 19) и для кристаллического состояния дает возможность использовать менее однотипные ве-ш,ества пли достичь более высокой, точности результатов. При двойном сравнении достаточно однотипных веществ удовлетворительные результаты дает и сопоставление разностей Яг — 1 по уравнению (П1,57). В табл. 111,29 сопоставлены величины 8 и Яз для высокотемпературных составляющих энтропии (5г — 529а) метасиликатов магния и кальция с величинами аз и Яз метатитанатов тех же металлов. В табл. П1,30 приведено подобное же сопоставление высокотемпературных составляющих энтальпии (Яг — Нш) тех же силикатов й титанатов. Эти результаты показывают достаточное постоянство аз, 1а,8, г и Яе, I—2 и несколько меньшее постоянство ан, /ан. а и Хн, 1 — — Хн, 2- [c.128]

При расчетах Д0° и g К может быть такм<е использован метод двойного сравнения. [c.143]

При желании повысить точность результатов или при отсутствии данных для достаточно однотипных реакций, описанные соотношения могут быть применены в сочетании с методом двойного сравнения. Так, для расчета теплового эффекта (ДЯдк) реакции АУ при разных температурах на основе данных о А.Н°ах реакции АХ можно принять во внимание, что отношение этих тепловых эффектов [c.146]

Сопоставление метатитанатов и метасиликатов с одинаковым катионом показывает, что Яз в этом случае сильнее изменяется с температурой, чем %s, полученных при сопоставлении AS метатитанатов между собой. Но изменение Xs, полученное при сопоставлении ASf метатитаната и метасиликата магния или метати-таната и метасиликата кальция, почти одинаково. Поэтому метод двойного сравнения ( 23) в простой форме постоянных разностей [c.168]

Так, для учета небольших изменений разности соответствующих характеристик химических продессоп или их отношения, т. е. значений Bi в (IV, 54) и 4 в (IV, 55), В. А. Киреев рекомендовал метод двойного сравнения [127]. Этот метод основан на сравнении данной пары реакций (или соединений) с аналогичной ей другой парой реакций (или соединений). Введем обозначения [c.168]

Во многих случаях результаты расчетов могут быть улучшёны на основе метода двойного сравнения ( 19). При сопоставлении однотипных реакций, как и при сопоставлении однотипных веществ, этот метод учитывает, что разность кв может изменяться с температурой, но допускает, что в двух аналогичных парах однотипных реакций АХ, АУ и ВХ, ВУ соответствующие разности [c.139]

Во-вторык, допущение, что в однотипных реакциях изменения-энтропии (А5°) различаются незначительно, может быть применимо только к таким реакциям гомологов, в которых изменение числа молей газообразных ве- ществ одинаково. Этому уело-ВИЮ удовлетворяют, в частности, реакции, в уравнениях которых стехиометрические коэффициенты перед формулами однотипных соединений одинаковые. Но этим исключаются реакции образования из простых веществ, реакции атомизации и реакции сгорания, потому что в каждой из этих групп реакций изменения числа молей газообразных веществ для гомологов различны. Лишь использование метода двойного сравнения (см. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология