Вольтамперометрия при постоянном

В последние годы усиленно развиваются некоторые методы полярографии, которые можно характеризовать использованием в целях анализа явлений нестационарной диффузии, а также методы переменноточной полярографии. Среди этих методов для определения плутония были применены квадратно-волновая полярография [506] и вольтамперометрия при постоянной силе тока [160]. [c.244]

Селективность вольтамперометрии при постоянной силе тока не отличается от селективности в обычной полярографии, так как форма полярограмм в том и другом методе описывается подобными уравнениями (17) и (19) которые переходят друг в друга при замене на и I на Влияние помех для обратимых пар ионов может быть вычислено по уравнениям (16) и (17) из известных значений потенциалов полуволн. [c.248]

Рис. 35. а—установка для вольтамперометрии при постоянном напряжении, подобная полярографической. [c.172]

ТЕОРИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ Вольтамперометрия при постоянном напряжении [c.173]

Зависимость тока от предшествующей реакции, константы скорости из данных вольтамперометрии при постоянном напряжении [c.176]

Вольтамперометрия при постоянном токе (гальваностатический метод) [c.182]

Как и при рассмотрении вольтамперометрии при постоянном напряжении, рассмотрим реакцию первого порядка А О с К = с /со, предшествующую электрохимическому восстановлению по уравнению (9.10). Форма наблюдаемых кривых напряже- [c.184]

Кроме реакций, предшествующих электродному процессу, можно изучить реакции, следующие за ним, как и в случае вольтамперометрии при постоянном напряжении (стр. 181) ([2], гл. 8). [c.186]

Вольтамперометрия при постоянном токе. Обзор теоретических принципов. [c.150]

Вольтамперометрия при постоянном токе как аналитический метод. [c.153]

Вольтамперометрия при. постоянном токе. Опытная оценка. [c.153]

Хронопотенциометрия или вольтамперометрия при постоянном токе. [c.154]

Вольтамперометрия при постоянном токе. Применение к иону свинца в азотнокислом растворе. [c.191]

Этот вывод также подтверждают измерения, проведенные методом вольтамперометрии при постоянной силе тока. Экспериментально определенные величины произведения iYx, где i — плотность тока, X — переходное время, в широком интервале плотностей тока являются постоянными (рис. 27). Такая закономерность наблюдается как в цианистых, так и в сернокислых электролитах. Экспериментальные величины произведения i в сернокислых растворах составляют 40 ма-сеп 1 1см , в цианистом растворе, в котором в качестве фона применен 1 N КС1,— 39,5 и в электролите, содержащем 1 N КС1 — 28 ма сеп /см . [c.68]

Развитие вольтамперометрии ведет начало от первой работы (1922 г.) Ярослава Гейровского (вольтамперометрия при постоянном токе на ртутном капающем электроде), которому бьпа присуждена Нобелевская премия в 1959г. [c.411]

Вольтамперометрия при постоянной силе тока описана Гир-стом и Жульяром [428], а также Делахеем [82], а ее аналитическое применение описано в работах [429, 377, 616]. Через погруженные в анализируемый раствор электроды, один из которых является поляризуемым, пропускают постоянный ток заданной величины и регистрируют изменение потенциала поляризуемого электрода во времени при помощи дополнительного обратимого электрода. Силу задаваемого тока выбирают больше, чем значение диффузионного тока, вследствие этого концентрация окисляющегося или восстанавливающегося вещества в приэлектродном слое меняется от начальной концентрации до нулевой за время, называемое переходным временем . Поскольку скорость электролиза задается постоянной, в начале и в конце переходного времени потенциал электрода претерпевает два скачка, которые могут быть зафиксированы, а переходное время измерено. [c.247]

Для методов (1) — (3) можно использовать общий термин кулометрия ( oulometry) , для (4) — вольтамперометрия (voltammetry). (Некоторые авторы, включая Делахея, вместо этого используют термины вольтамперометрия при постоянном напряжении и вольтамперометрия нри постоянном токе .) Установки для вольтамперометрии нри постоянном напряжении и вольтамперометрии при постоянном токе схематически показаны на рис. 35, а и б. [c.172]

НИЯ равновесия. Кольтгофф и Лингейн [154] и Делахэй [72] в своих, недавно вышедших книгах рассмотрели теорию этих процессов. Двумя методами, наиболее приспособленными для кинетических исследований, являются 1) вольтамперометрия при постоянном токе и 2) полярография. В первом методе в качестве рабочего электрода используется платиновый электрод и можно изучать процессы, происходящ ие с такими потенциалами, при которых ртуть (используемая в полярографии) окисляется. Обш ий наиболее суш,ественный недостаток этих методов заключается в том, что количественно мон но изучать только процессы первого порядка, поскольку решение получаюш,ихся математических уравнений для реакций более высоких порядков оказывается слишком сложным. Поэтому обычно используют очень большой избыток одного из реагентов для создания условий процесса псевдопервого порядка, как в полярографических исследованиях окисления Т1(1П) большим избытком гидроксиламина [41]. Более обш им возражением против электрометрических методов выдвигается то, что они требуют для успешного использования весьма специальных условий реакции (например, добавления подходяш,его электролита в сравнительно больших концентрациях), которые, как указывает Делахэй [72], редко выполняются на практике. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология