Полярография переменноточная

Одна из разновидностей полярографического метода — переменноточная полярография — основана на соотношениях для диффузионного импеданса. Принцип переменноточной полярографии состоит в том, что на ячейку кроме постоянного напряжения накладывают еще и переменную разность потенциалов небольшой амплитуды Уо (1 о 40 мВ). Поэтому потенциал электрода содержит постоянную и переменную составляющие [c.200]

При рассмотрении переменноточной полярографии необходимо решить уравнение второго закона Фика при граничных условиях, задаваемых уравнением (40.1). Однако воспользуемся более простым приближенным методом, согласно которому затухающие синусоидальные колебания концентрации происходят вблизи некоторых средних значений концентраций с, определяемых постоянной поляризацией электрода Ео- В этих условиях полное сопротивление ячейки переменному току выражается уравнением (39.20), в которое необходимо подставить средние концентрации у поверхности электрода (т. е. с при х=0) [c.201]

При выводе соотношений переменноточной полярографии не учитывалось заряжение двойного слоя при поляризации электрода. Чтобы получить ток заряжения, необходимо амплитуду переменного потенциала разделить на абсолютную величину импеданса двойного слоя [c.203]

В соответствии с уравнениями (40.12) и (40.16) отношение полезного сигнала к сигналу помехи (емкостному току) в переменноточной полярографии равно [c.203]

Соотношение между полезным и вредным сигналами тем больше, чем меньше со. Наиболее низкие частоты, используемые на опыте, равны 5—10 Гц, поэтому при t=2 с отношение 0,773/яй 1/16. Таким образом, при использовании переменноточной полярографии нижний [c.203]

Первое видоизменение переменноточной полярографии — вектор-полярография. Оно основано на том, что регистрируется не вся амплитуда переменного тока, а лишь та ее часть, которая находится в фазе с наложенным от генератора переменным напряжением. Для этого используют фазовый детектор, который сравнивает напряжение, снимаемое с эталонного сопротивления, с поступающим от генератора. На выпрямитель и далее через синхронизатор на самописец подается лишь та часть переменной составляющей, которая находится в фазе с исходным сигналом. Такой прибор называется вектор-полярографом. [c.204]

Второе видоизменение переменноточной полярографии — квадратно-волновая полярография. Принцип квадратно-волновой полярографии состоит в том, что на каплю, имеющую некоторый средний потенциал Ео, накладываются колебания потенциала прямоугольной формы с небольшой амплитудой и фиксируется амплитуда переменного тока в конце каждого полупериода прямоугольных колебаний. [c.205]

Т. е. отношение полезного тока к току помехи остается такого же порядка, как и в аналогичных условиях в классической и переменноточной полярографии. Низкие скорости развертки можно применять [c.209]

Поэтому качественный и количественный анализы на основе переменноточных измерений проводятся так же, как и в дифференциальной полярографии. [c.215]

Второе видоизменение переменноточной полярографии — квадратно-волновая полярография. Этот метод был предложен Дж. Баркером. В аппаратурном оформлении квадратно-волновая полярография значительно сложнее, чем вектор-полярография. [c.218]

Переменноточная полярография состоит в том, что на ячейку, кроме постоянного напряжения накладывают еще и переменную разность потенциалов небольшой амплитуды /о ( /о 40 мВ). При помощи специального устройства фиксируют зависимость амплитуды переменной составляющей тока /а от среднего потенциала Е. Эта зависимость называется переменноточной полярограммой. Если величина /, регистрируется в момент 1 после образования ртутной капли, то выражение для /, имеет вид [c.232]

Из-за наличия тока заряжения двойного слоя нижний предел определяемых концентраций оказывается примерно таким же, что и в классической полярографии. Этот предел можно повысить при помощи видоизменений переменноточной полярографии вектор-полярографии и квадратно-волновой полярографии. [c.233]

В вектор-полярографии регистрируется не вся амплитуда переменного тока, а лишь та ее часть, которая находится в фазе с наложенным от генератора переменным напряжением. Выделение этой составляющей достигается при помощи фазового детектора. Составляющая емкостного тока, находящегося в фазе с напряжением, оказывается существенно ниже, чем в обычной переменноточной полярографии, что позволяет определять концентрации моль/л. [c.233]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно [c.234]

Из соотношения (40.12) видно, что переменноточная и дифференциальная полярограммы имеют одинаковую форму, определяемую функциональной зависимостью Р/(1+РУ от Е (см, рис, 99). Поэтому качествен-ньж и количественный анализы на основе переменноточных измерений проводятся так же, как и в дифференциальной полярографии. [c.202]

На рис. 107, б составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, находящиеся в фазе с переменным напряжением, обозначены соответственно отрезками 0Xi = / /l/2 и Составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, сдвинутые по фазе на 90°, обозначены соответственно отрезками 0Fi=/ / /2 и 0Y2=УпСт. Тогда ток заряжения Йудет равен вектору ОВ, а ток электрохимической реакции— вектору ОА. В обычной переменноточной полярографии фиксируется сумма векторов О А и ОВ, равная вектору ОС. Вектор-поляро-граф позволяет определить сумму векторов OXi и ОХ . Из рис. 107, б [c.204]

На рис. 107, 6 составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, находящиеся в фазе с переменным напряжением, обозначены соответственно отрезками ОХ — IaIV и ОХ — Voi oV. Составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, сдвинутые по фазе на 90°, обозначены соответственно отрезками OY = /л/]/2 и OY = = Vo as. Тогда ток заряжения будет равен вектору ОВ, а ток электрохимической реакции — вектору О А. В обычной переменноточной полярографии фиксируется сумма векторов ОА и ОВ, равная вектору ОС. Вектор-полярограф позволяет определить сумму векторов OXj и ОХ . Из рис. 107, б видно, что отношение полезного сигнала (OXi) к сигналу помехи (ОХ ) существенно возрастает. Расчет показывает, что при R = 20 ом, С = 20 мкф1см — 2-10 ф/см , s = 0,02 см и [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология