Малеиновая кислота полиэфиры, применение

Малеиновый ангидрид является кристаллическим веществом (т. пл. 52,8°С, т. кип. 200°С). Он растворим в воде и гидролизуется ею в малеиновую кислоту. Последняя при нагревании способна изомеризоваться в фумаровую кислоту (транс-изомер), что следует учитывать при синтезе малеинового ангидрида. Малеиновый ангидрид имеет ряд важных областей применения, прежде всего для производства ненасыщенных полиэфиров. Основной метод его получения состоит в газофазном окислении бензола воздухом, но сейчас в качестве сырья все больше [c.415]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Малеиновая кислота находит применение в производстве алкидных полимеров, полиэфиров, некоторых пестицидов, лекарственных веществ, красителей, пластификаторов и др. Значительно легче, чем бензол, окисляются его гомологи. В этом случае окисляются боковые цепи и образуются ароматические кислоты. Например, из толуола получается бензойная кислота [c.214]

Практическое применение находит аддукт гексахлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом — так называемая ХЕТ-кис-лота ( формулу см. выше — гл. I, раздел Компоненты диенового синтеза ). Полиэфиры ХЕТ-кислоты, получаемые этерификацией многоатомными спиртами, используются как добавки к краскам для повышения их огнеупорных свойств. [c.73]

Боковые цепи можно вводить в полимер при использовапии для синтеза полиэфиров триолов, как, например, глицерина и триметилол-пропана. При применении ненасыщенных одноосновных кислот, полученных из дегидратированного касторового масла, тунгового, льняного, соевого или хлопкового масла, образующийся полиэфир содержит ненасыщенные боковые цепи. Взаимодействие ненасыщенного полиэфира или алкида с виниловым мономером, например стиролом, аналогично продукту реакции стирола с полиэфиром малеиновой кислоты приводит к образованию сшитого привитого сополимера. [c.274]

Сложные полиэфиры можно получать также модифицированной реакцией Шоттена — Баумана, заключающейся во взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов [см., например, уравнение (1.3)]. Применение реакции Шоттена — Баумана в меж-фазной поликонденсации и для получения поликарбонатов рассматривается в разд. 2.6в и 2.116.1 соответственно. Некоторые сложные полиэфиры получают этерификацией циклических ангидридов, например фталевого ангидрида или малеинового ангидрида, с многоатомными спиртами или фенолами (см. разд. 2.10). [c.84]

Смола ПН-1 представляет собой продукт поликонденсации диэтиленгликоля с ангидридами фталевой и малеиновой кислот. Выпускается в виде раствора в стироле (67% полиэфира и 33% стирола). При соответствующих отвердителях и ускорителях полиэфирная смола может отверждаться при комнатной температуре, без выделения каких-либо газообразных продуктов. Поэтому изделия на основе этой смолы формуют без применения высоких давлений или контактным методом. [c.154]

Производство изделий с большой поверхностью при нормальном или при малых давлениях возможно при применении полиэфирных смол, которые могут полимеризоваться (см. стр. 112). Полиэфиры содержат ненасыщенные, способные к полимеризации группы обычно в качестве исходных веществ при синтезе полиэфиров используются фумаровая или малеиновая кислота. Молекулярный вес этих полиэфиров составляет 2000—6000. Эти полиэфиры растворяются в мономере, способном к полимеризации, например в стироле, в соотношении от 50 50 до 75 25. При этом образуются растворы средней вязкости, которые можно перерабатывать методом шприцевания или литья. Эти растворы устойчивы и не изменяются [c.234]

Известно, что малеиновая кислота частично или полностью превраш,ается в фумаровую кислоту или ее эфир при этерифи-кации. Это явление имеет большое практическое значение, особенно для ненасыщенных полиэфиров, в связи с рядом свойств малеината, в частности его реакционной способностью при сополимеризации, так как он ведет себя отлично от фумарата. Влияние многочисленных факторов, связанных с этим явлением, еще не освещено. В докладе излагается исследование, в котором при применении гликоле различного строения (молекулярной структуры) была определена степень влияния гли-ко.лей иа изомеризацию. [c.510]

Основное применение находят полиэфиры на основе малеиновой кислоты (обычно ее ангидрида) и этилен- или диэтилен- или пропиленгликоля с Добавлением фталевой кислоты (обычно фталевого ангид да). [c.104]

Если малеиновую кислоту этерифицировать ненасыщенными спиртами, то получаются полиэфиры, сходные с высыхающими маслами. При сушке на воздухе они даже без применения сиккативов быстро образуют прозрачные, блестящие и эластичные пленки, обладающие высокой адгезией . [c.402]

Этой же цели можно достигнуть применением для конденсации с глицерином таких ненасыщенных кислот, как малеиновая кислота. В этом случае двойные связи будут содержаться в цени полиэфира. [c.463]

Полиэфиры из многоатомных спиртов и дикарбоновых кислот имеют большое применение на практике. Из них получают различные пленки, а также пластмассы. Они изготовляются из глицерина и фталевого ангидрида и еш е чаще из многих других компонентов. Применяют льняное, соевое, хлопковое и другие высыхающие масла, а также касторовое масло, рыбий жир и т. п. Вместо фталевого ангидрида часто употребляют малеиновый ангидрид. Большое применение имеют смолы иа основе канифоли (эфир гарпиус) или трехосновной кислоты, образующейся при конденсации малеинового ангидрида с канифолью. На стр. 325 в табл. 94 приведены многоатомные спирты и кислоты, применяемые для получения трехмерных полиэфиров. [c.464]

Температура плавления полиэфиров 4-(р-оксиэтокси)бен-зойной кислоты изменяется с введением в кислоту в положение 3 заместителя [389]. Замена в алкидных смолах фталевой кислоты на изофталевую [43, 173, 212] заметно изменяет их свойства увеличивается твердость, улучшается адгезия к металлу, уменьшается время сушки и т. п. Изменяются свойства алкидных смол и при замене фталевой кислоты на дифеновую [164], терефталевую [138], малеиновую [390], в случае применения пентаэритрита, маннита, сорбита [193], ксилита [391] вместо глицерина, при замене соевого масла льняным [392] и т. д. [c.24]

Изомеризация звеньев малеиновой кислоты в полиэфире в звенья фу-маровой кислоты облегчает дальнейший процесс сополимеризации полиэфира с мономерами, поскольку установлено, что т/)акс-нзомеры 1,2-диза-мещенных этилена значительно активнее в реакции сополимеризации, чем 1 ис-изомеры [141, 142]. Применение непосредственно фумаровой кислоты в производстве полиэфиров нецелесообразно вследствие ее более высокой стоимости. [c.725]

Однако более ван но его значение как промежуточного продукта для синтеза других веществ. При полимеризации аллилового спирта образуется водорастворимый полимерный спирт, который может быть использован для синтеза сложных полиэфиров (особое значение приобрел диаллнлфталат). Полимер диаллилфталата пригоден для получения тер.ио- и дуропластов. Он используется также для производства лаков и пр. Находят применение и другие сложные эфиры эфиры циануровой, малеиновой, фумаровой и акриловой кислот. [c.192]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Среди полиэфиров, нашедших большое применение в промышленности, следует указать полиэфиры из терефталевой кислоты и этиленгликоля— эфиропласт ЭТ , полиэфиры гликолей и малеиновой кислоты— эфиропласт М полиэфиры глицерина и фталевой кислоты— глифталь полиэфиры пентаэритрита и фталевой кислоты— эфиропласт ПФ (см. табл. 1, стр. 11, 12). [c.177]

Однородные смолы с хорошими свойствами получаются при применении алкидных смол средней жирности и жирных, которые содержат небольшое количество полиэфиров малеиновой кислоты. Тощие алкидные смолы (жирность менее 50%) плохо взаимодействуют со стиролом из-за содержания значительного количества глицерофталатной части и при сополимеризации часто образуют неоднородные продукты. [c.377]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Применение при синтезе карборансодержащих полиэфиров наряду с карбо-рандикарбоновыми кислотами малеинового ангидрида, а также ненасыщенных гликолей позволило получить ненасыщенные карборансодержащие полиэфиры и продукты их последующей сополимеризации с винильными мономерами [37, 38]. На основе ненасыщенных полиэфиро-л -карборанов получены теплостойкие клеевые композиции с прочностью на сдвиг 330 кгс/см при 25 °С и 50-60 кгс/см при 250 °С [37]. [c.253]

Наиболее широкое применение для получения полиэфиров получили гликолй <этилеигликоль, 1,2-пропнленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль), r№ церин, бисфенолы (днфенилолпропан), пентаэритрит, а также двухосновные кислоты (фумаровая, терефталевая, адйпиновая, себациновая) и их ангидриды (фталевый", малеиновый). [c.199]

Широко -применяемый метод получения стеклопластиков, усиленных полиэфирами, основан на применении в качестве связующего полиэфиров малеиновой, фумаровой или иной ненасыщенной кислоты. Эти полиэфиры сополимеризуют со стиролом или другими мономерами. При этом происходит образование привитого сополимера. Реакцию образования таких сополимеров подробно исследовал Спасский с сотр. [318]. [c.49]

Фойгт [1669] описал полярографический метод определения двойных связей в полиэфирах на основе малеиновой и фумаровой кислот, основанный на восстановлении этих кислот на капельном ртутном электроде в янтарную кислоту. Благодаря разнице в потенциалах полуволны малеиновой и фумарной кислот (1,36 и 1,6 б соответственно), их можно определять раздельно. Для анализа полиэфиров были использованы и другие методы. Так, Фийолка, Ленц и Рунге [1670] для определения карбоксильных групп в полиэфирах, образующихся при конденсации оксикислот или при взаимодействии дикарбоновых кислот с гликолями, использовали метод непосредственного электрометрического титрования с применением алкоголята натрия. [c.112]

Ненасыщенные кислотные реагенты. Основной марочный ассортимент ненасыщенных полиэфиров в СССР и за рубежом производится на базе малеинового ангидрида, что обусловлено его доступностью и сравнительно низкой стоимостью. Малеиновая и фумаро-вая кислоты находят меньшее применение. Иногда часть малеинового ангидрида в рецептуре полиэфиров заменяют итаконовой кислотой, благодаря чему увеличивается срок хранения их растворов в мономерах и уменьшается поверхностная липкость отливок. Хлормалеиновую кислоту можно использовать для повышения огнестойкости продуктов. Практическое значение цитраконовой и ме-законовой кислот при синтезе полиэфиров невелико. Они дороже, а их полиэфиры образуют со стиролом сополимеры, уступающие по комплексу свойств сополимерам на основе полималеинатов. [c.11]

Прозрачность клеевых швов достигается при црименении полининилбутиральных пленок, пленок из полимеров эфиров метакриловой и акриловой кислот (бутил-, циклогексилметакри-латы, метилакрилат, их сополимеры и др.), поливинилацетата, начальных продуктов полимеризации диметилвинилэтинилкарбинола, полиизобутилена, сополимеров ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой и фумаровой кислот со стиролом и др. Некоторые из перечисленных полимеров предложено применять в виде растворов. В большинстве случаев в состав клеев и клеевых пленок вводят пластификаторы (фталаты, себацинаты и т. п.). Если клеевое соединение не обязательно должно быть прозрачным, то склеивание изделий из силикатного стекла и приклеивание их к другим неметаллическим материалам, а такл е металлам может быть выполнено с применением эпоксидных и полиуретановых клеев. Безосколочное стекло триплекс, пригодное для работы в интервале темпера-т-ур от —53 до -М77°С, предложено изготовлять с применением промежуточного слоя из крем нийорганического каучука . [c.354]

Следует указать еще на полиэфиры, модифицированные оловоорганическим соединением, получающиеся при взаимодействии многоосновных кислот (например фталевой, малеиновой или себа-, циновой) или их ангидридов с многоатомными спиртами, например этиленгликолем или глицеринмоностеаратом, и- окисью дибутилолова, причем для регулирования длины цепи добавляют также одноатомный спирт или одноосновную кислоту [375, 1594]. Практического применения, однако, эти соединения пока не нашли. [c.318]

Реакция сополимеризации также может быть использована для проведения вторичных реакций превращения синтетических полимеров, если в полимере содержится хотя бы одно звено с двойной связью, способное к полимеризации. В качестве соединений, пригодных для этой цели, в последнее время получили применение непредельные полиэфиры, в частности полиэфиры малеиновой и фумаровой кислот, которые легко вступают в реакцию сополимеризации со стиролом в присутствии перекисных инициаторов. Обычно применяют такую комбинацию веществ, при которой полиэфир растворим в мономере. Жидкая смесь при полимеризации превращается в пространственный полимер, который в зависимости от строения полиэфира, состава и количества мономера, введенного в сополимеризацию, может быть твердым и жестким или вязким и эластичным. Эти реакции открывают новые пути переработки полимеров, давая возможность получать (в большинстве случаев применяя стекловолокно в качестве усилителя) изделия большого размера и сложной формы при нормальном давлении. К мономеру могут быть добавлены еще более интенсивно действующие сшивающие вещества, способные к реакциям полимеризации. Это — низкомолекулярные соединения, содержащие две и более группы, способные к полимеризации, например диаллилфталат или триаллил-цианурат [c.112]

Сырье. Ненасыщенные полиэфиры получают взаимодействием ненасыщенных многоосновных кислот и многоатомных спиртов. Теоретически число компонентов, из которых могут быть получены ненасыщенные полиэфиры, очень велико, но практическое применение нашли лишь немногие. Из двухосновных кислот используются малеиновая, фумаровая, фталевая, адипиновая и себа-циновая, а из одноосновных — акриловая и метакриловая. [c.261]

Для синтеза ненасыщенных линейных полиэфиров используют различные двухосновные кислоты и двухатомные спирты. В качестве ненасыщенного компонента наибольшее применение нашел малеиновый ангидрид. Можно использовать также фу-маровую, мезаконовую, цитраконовую, итаконовую и другие кислоты. Для повышения эластичности покрытий в состав полиэфиров, помимо ненасыщенных кислот, вводят насыщенные кислоты, чаще всего о-фталевую, адипиновую, реже изофтале-вую, янтарную, себациновую. Из двухатомных спиртов используют этиленгликоль, пропиленгликоль (1,3- и 1,2-), диэтиленгликоль. Иногда в качестве добавок к гликолям применяют глицерин и пентаэритрит. Для сшивания линейных ненасыщенных полиэфиров используют мономеры стирол и винилтолуол. [c.123]

Полиэфиры этиленгликоля и малеиновой или фумаровой кислот были впервые получены Карозерсом и Арвинсом в 1929 г. [368]. Эти полиэфиры нашли широкое применение в технике [369, 370]. К сожалению, они обладают невысокой термостойкостью сополимеры полиэфиров со стиролом разрушаются прн температуре 70—110°С. С целью повышения тепло- и термостойкости полиэфиров для сополимеризации с ненасыщенным полиэфиром применяют мономеры, содер-жаш,ие две и более двойных связей. Обнаружено при этом, что трехмерные полиэфиры обладают более высокими типовыми характеристиками. [c.119]

Весьма перспективно использование хлорэндиковой кисЛоты и в рецептурах самозатухающих лаковых полиэфиров с реакционноспособными непредельными связями в главной цепи. Примером может служить продукт, получаемый сополиконденсацией хлорэндиковой кислоты с эпихлоргидрином и пропиленгликолем в присутствии малеинового ангидрида [149], рекомендуемый для применения в виде 30—50%-го раствора в стироле. [c.99]

Из разнообразных видов сырья, предложенных для получения полиэфиров, наибольшее практическое применение получили гликоли (этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль), глицерин, пентаэритрит, алли-ловый спирт (таблица), 4,4 -диоксидифенилалканы (например, 4,4 диоксидифе-нил-2-пропан), кислоты (терефталевая, адипиновая, себациновая, метакриловая) и ангидриды кислот (фталевой, малеиновой). [c.239]