Иридий высшие валентности

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

III), вступает с растворителем во вторичную химическую реакцию, снова переводящую часть иридия в окисленное состояние с более высокими валентностями. Данные, подтверждающие эту гипотезу, представлены на рис. 8, изображающем кривые ток—время для восстановления иридия (IV) на ртутных катодах при потенциале —0,35 в [99]. Из совпадения начальных участков двух кривых видно, что число электронов, участвующих в первой стадии электрохимического восстановления, в обоих случаях одинаково (и равно единице) однако, в растворе хлорной кислоты получается относительно высокий ток стабильного состояния. Химические пробы показали, что ион хлорида образуется при таких обстоятельствах, которые подтверждают, что электроактивное вещество регенерирует благодаря химическому взаимодействию между первичным продуктом электролиза и растворителем. Эта проблема еще более усложняется в связи с протекающим одновременно гидролизом и возможной полимеризацией имеющихся комплексов иридия, [c.55]

Родий и иридий отличаются от предыдущих элементов тем, что они не образуют оксо-анионов и окислов в высших валентных состояниях. Для родия характерны валентные состояния I и III, а для иридия 1, III и IV. В более высоком состоянии окпсления, чем IV, известны лишь гексафториды и соли аниона IrFg. [c.444]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология