Группа I. Обычные эпоксидные смолы

Большей жесткостью по сравнению с обычными эпоксидными смолами обладают полиэпоксиды, получаемые при воздействии эпихлоргидрина на новолачные смолы в основной среде. Благодаря значительному содержанию функциональных групп эти полимеры отличаются большей жесткостью, но адгезия у них слабее, чем у обычных эпоксидных смол. Они применяются в качестве клеев, покрытий и для производства стеклопластиков. [c.303]

Реакция между эпоксидной смолой и полиаминами проходит с высокой скоростью уже при обычной температуре при этом в реакцию вступают концевые эпоксидные группы смолы. Если в качестве отвердителя нрименяют [c.736]

Группа I. Обычные эпоксидные смолы [c.727]

Увеличение степени сшивания сетчатых полимеров обычно влечет за собой уменьшение проницаемости пленок и их сорбции газов и жидкостей [31, с. 92]. Однако в случае сорбции кислорода повышение степени сшивания прн уменьшении молекулярной массы исходной эпоксидной смолы, отвержденной фосфорной кислотой, приводит к росту сорбции [32]. Это обусловлено увеличением числа непрореагировавших эпоксидных групп, которые в данных полимерах окисляются наиболее легко. [c.182]

Олигомеры с концевыми карбоксильными группами вулканизуются эпоксидными смолами в присутствии катализаторов аминного типа обычно при 75—95 °С. С помощью азиридинов они могут вулканизоваться и при комнатной температуре. Герметики на основе этих олигомеров характеризуются высокими физико-механическими показателями и морозостойкостью. [c.163]

Обычными методами ацетилирования затруднительно получить правильные результаты определения гидроксильных групп в эпоксидных смолах, так как протекает побочная реакция между пиридином и эпоксидными группами, приводящая к образованию окрашенного продукта. [c.257]

Оптимальные физические свойства у полученных полимеров (твердость, стойкость к действию растворителей, прочность) обычно достигаются при использовании стехиометрических количеств полиамина и эпоксидных смол (предполагается, что с эпоксидной группой [c.337]

Обычно эпоксидные смолы подвергают испытаниям на определение внешнего вида, плотности, вязкости, содержания летучих, общего хлора, иона хлора, а также содержания эпоксидных и гидроксильных групп. [c.25]

Для определения содержания гидроксильных групп в эпоксидных смолах обычные методы ацетилирования в присутствии пиридина не дают правильных результатов. В случае применения этого метода идет побочная реакция между пиридином и эпоксидной группой с образованием темноокрашенного продукта, строение которого не установлено. [c.224]

Обычно эпоксидные смолы не являются гибкими Материала-МП, и даже при добавлении довольно больших концентраций флексибилизатора или пластификатора отвержденные продукты не приближаются по своим свойствам к эластомерам. Основная причина использования флексибилизаторов в качестве добавок состоит в уменьшении в этом случае присущей эпоксидной смоле хрупкости. Так как многие флексибилизаторы, используемые в качестве добавок, служат больше для увеличения удлинения, че.ч для придания эластичности, то в этот класс могут попасть многие разнообразные реагенты. Многие нз этих материалов уже обсуждались в других главах книги. Настоящая глава посвящена в основном рассмотрению использования флексибилизаторов с гидроксильными группами па конце, а также природных и синтетических каучуков. [c.227]

Эпоксидные смолы способны отверждаться, т. е. переходить в неплавкое состояние при взаимодействии с отвердителями — ангидридами кислот или полиаминами. При этом в реакцию с отвердителями вступают как эпоксидные, так и гидроксильные группы, в результате чего количество их в смоле уменьшается. Степень отверждения определяют по количеству непрореагировавших функциональных групп обычно используемыми для их определения методами. [c.241]

При обычно принятых температурах вулканизации синтетических каучуков и в присутствии ускорителей скорость связывания Серы с каучуком будет выше и в первую очередь будут образовываться серные связи с каучуком. Известны работы в которых показано взаимодействие тиоловых групп каучука, возникших в процессе вулканизации, с эпоксидными смолами. Можно предположить, что аналогичные процессы протекают при получении вулканизатов с другими термореактивными, в частности фенольными, смолами. [c.136]

Описан способ предварительной модификации полиэфирного корда обработкой его 20—30%-ным раствором едкого натра. В результате появления на поверхности волокон после такой обработки карбоксильных и гидроксильных групп повышается прочность связи латексно-резорциноформальдегидного состава [82]. Для первой стадии обработки полиэфирного корда может быть применена водная дисперсия эпоксидной смолы. Последующую обработку проводят обычным латексно-резорциноформальдегидным составом [83]. [c.277]

Следует заметить, что оксираны находят важное промышленное применение в виде эпоксидных смол, которые представляют собой материалы, содержащие в среднем более одного оксиранового цикла на молекулу и способные в результате реакции по этим группам превращаться в полезные термореактивные смолы, обычно путем добавления сшивающего агента, например полиамина. Такие поперечно-сшитые, или отвержденные , эпоксидные смолы обладают замечательной адгезией по отношению ко многим материалам, включая металлы, и характеризуются чрезвычайно большой вязкостью. Помимо использования их в качестве клеев, они применяются также для изоляции токонесущих деталей в электротехнике, в качестве покрытий и для получения слоистых материалов. [c.391]

Соединения, содержащие две или более эпоксидные группы в одной и той же молекуле, обычно называемые эпоксидными смолами, могут реагировать с двумя или более молекулами одного и того же или различных типов. Если реагирующие вещества представляют собой молекулы каучука с лабильными водородными атомами, то происходит реакция удлинения цепи или сшивания [c.346]

Адгезионные свойства полимера зависят от наличия полярных групп. Чем больше этих групп содержит полимер и чем больше их дипольные моменты, тем обычно выше клеящая способность полимера. Например, поливиниловый спирт и эпоксидные смолы, содержащие значительное количество полярных групп, являются хорошими клеями для многих материалов. [c.355]

Для производства алкидно-эпоксидных смол применяются обычно кислые алкидные эфиры, модифицированные различными растительными маслами или их смесями. Карбоксильная группа алкиднога эфира взаимодействует с эпоксидными и гидроксильными группами эпоксидной смолы, образуя молекулы пространственного строения. При этом должны быть этерифицированы все гидроксильные группы. Алкидно-эпоксидные смолы не требуют отвердителя и на их основе можно получать покрытия холодной и горячей, сушки. [c.334]

Образующаяся эпоксидная смола представляет собой полимерный простой эфир фенола (в данном случае ди-фенилолпропана) с концевыми эпоксидными группами, благодаря которым. такие смолы легко отверждаются при обычных температуре и давлении под действием отвердителей (амины, ангидриды и др.). При этом эпоксидные смолы образуют пространственную трехмерную структуру. Эпоксидные смолы обладают хорошей адгезией к различным материалам, высокой механической прочностью, стойкостью к действию химических реагентов, хорошими диэлектрическими показателями. [c.396]

Установлено, что одноосновные карбоновые кислоты с сопряженными двойными связями, например 2,4-гексадиеновую кислоту, можно использовать в качестве отверждающих агентов. Физические свойства эпоксидных смол, отвержденных этими агентами, подобны свойствам смол, отвержденных двухосновными кислотами. Процесс отверждения непредельными одноосновными кислотами будет протекать по двум механизмам. С 0ДН011 стороны, карбоксильная группа реагирует обычным образом с эпоксидной, с другой — часть молекулы отверждающего агента с сопряженными двойными связями взаимодействует с непредельными группами других молекул, вероятно, по реакции Дильса — Альдера. [c.344]

Поскольку обычные эпоксидные смолы сами по себе очень устойчивы, для реакции их сшивания необходимы так называемые отвердители. Число их Е5есьма велико. Как уже упоминалось, в качестве отвердителей могут применяться почти все соединения с несколькими активными водородными атомами. Выбор отвердителей влияет, с одной стороны, на условия отверждения (отверждение при комнатной температуре) и, с другой, — на свойства конечного продукта (термостабиль-пость, горючесть, механические свойства). Показано, например, что эластичность отвержденных продуктов может регулироваться изменением расстояния между реакционноспособными группами отвердителя [31]. [c.388]

Вязкость обычных эпоксидных смол оказывается чрезмерно высокой для многих случаев применения. Это приводит к тому, что при переработке в массе остается много пузырей, армирующие материалы плохо смачиваются и в состав смеси можно ввести лишь весьма огра-ничепиое количество наполнителей. Вязкость может быть снижена добавлением растворителей, пластификаторов или реакционноспособных разбавителей. Применение растворителей нежелательно, так как их нельзя удалить из реакционной смеси до отверждения. Пластификаторы, например дибутил- или диоктилфталат, во многих случаях непригодны, поскольку они сильно снижают теплостойкость. В таких случаях подходят только такие вещества, которые содержат реакционноспособные группы — так называемые реакционноспособные (или активные) разбавители. В принципе для этого могут быть использованы многие хим>ические вещества, однако, поскольку нри неправильном выборе [c.422]

Другим типом эпоксидных смол являются смолы, приготовляемые из полигидроксилсодержащих соединений и эпихлоргидрина. Продукты конденсации отличаются невысокой вязкостью и способностью отверждаться. Однако из-за наличия в алифатической цепи непрореагировавших гидроксильных групп эти смолы даже в отвержденном состоянии обладают недостаточной тепло- и водостойкостью. Они применяются в качестве разбавителей обычных эпоксидных смол. [c.661]

Большое распространение нашли полиэпоксидные смолы на основе новолаков. От обычных эпоксидных смол они отличаются химическим строением и свойствами. Количество эпоксидных групп в новолачных смолах определяется числом фенольных гидроксильных г-рунп. Эпоксидные группы в таких смолах более плотно упакованы, что обусловливает значительную жесткость отвержденных продуктов и их меньшую эластичность. Обычно полиэпоксидные смолы обладают пониженной адгезией к различным материалам по сравнению с обычными эпоксидными смолами, но большая [c.698]

Молекулярное взаимодействие между полимером и наполни-телс.м может протекать по различным механизмам. Так, между ак""ивными функциональными группами эпоксидной смолы и наполнителя происходит химическое взаимодействие с образованием прочных химических связей. Кроме того, наблюдается существование всего спектра физических связей — от ван-дер-ваальсовых до водородных, обусловливающих явления смачивания, адгезии и образования межфазных слоев [1, 3, 4, 6, 20, 5а]. Большое значение при этом имеет состояние поверхности наполнителя, которая, как было сказано выше, обычно покрыта адсорбированными молекулами воды и других соединений, затрудняющих смачивание и взаимодействие полимера с наполнителем. Несмотря на важность процессов межфазного молекулярного взаимодействия в наполненных полимерах, многие аспекты этих процессов еще мало исследованы, и в литературе существуют различные мнения, подробно рассмотренные в работах [3—5, 15, 59]. [c.87]

Пиридиновые группы В. к. могут участвовать в разнообразных хим р-циях, приводящих обычно к образованию поперечных связей между макромолекулами Так, с минеральными и сильными орг к-тами этн группы образуют соли, с хлоридами Zn, Fe, Ni, Со, d-комплексные соед, с галогенсодержащими орг. соед.-четвертичные аммониевые соли, с карбоксильными группами к-т и гидроксильными группами спиртов-водородные связи взаимод. также с функц группами хлорсульфированного полиэтилена, эпоксидных смол и др. [c.372]

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олигофункциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы такими ве- [c.232]

Дициандиамид (ДЦДА) НгН — С — МН — С = N взаимодействует в процессе отверждения с эпоксидными п гидроксильными группами диановых смол всеми четырьмя азотсодержащими группами [2, с. 116]. Он используется при получении порошковых клеев и красок [13, 14], а также (в виде раствора) в производстве слоистых пластиков. ДЦДА и его производные [15] относятся к латентным отвердителям, так как в обычных условиях их смеси с твердыми эпоксидными смолами могут храниться не менее 6 мес. и быстро отверждаться прн высоких температурах. Получаемые полимеры обладают высокими прочностными показателями и хорошей адгезией к металлу. [c.42]

В качестве флексибилизаторов обычно применяют низкомолекулярные каучуки и другие линейные соединения с реакцион-иоспособными концевыми группами часто используют также алифатические эпоксидные смолы, примером которых может служить ДЭГ-1. Кроме того, для флексибилизации эпоксидных смол применяют различные олигомеры, способиые вступать з реакцию с эпоксидными группами, некоторые отвердители, применяемые иногда для увеличения эластичности эпоксидных компаундов [20]. [c.159]

Изменение соотношения эпоксидная смола — сшивающий гент обычно приводит к изменению диэлектрических характе-истик покрытий, так как при этом изменяется содержание по-1рных групп. Кроме того, вследствие изменения густоты про-фанственной сетки меняется и молекулярная подвижность це-ей. Ниже приведена зависимость диэлектрических показателей [c.199]

Усиление эпоксидными смолами связано с образованием в объеме эластомера привитых частиц отвержденной эпоксидной смолы. После присоединения молекулы смолы по карбоксильной группе создаются условия для концентрирования в окружающем ее микрообъеме других, плохо растворяющихся в каучуке молекул эпоксидных смол с образованием частиц своеобразной эмульсии. Весьма вероятно, что при большом содержании смолы она сразу распределяется вследствие недостаточной растворимости в виде дисперсных капель. Стабилизации капель способствуют как поверхностно-активные свойства самой смолы, так и стремление карбоксильных групп эластомера собираться в ассоциаты. При вулканизации такой гетерогенной системы происходит одновременно присоединение по карбоксильным группам в поверхностном слое и отверждение смолы (полимеризация эпоксидных групп, реакции эпоксидных групп с гидроксильными и т. д.) в объеме капли. В результате формируется дисперсная частица отвержденной смолы, являющаяся одновременно полифункциональным вулканизационным узлом гетерогенной сетки. Эти превращения аналогичны тем, которые протекают при вулканизации обычных диеновых эластомеров олигоэфиракрила-тами и другими жидкими непредельными соединениями (см. гл. 2). [c.170]

При сополимеризации глицидилакрилата или глицидилметакрилата с другими сомономерами образуются сополимеры, содержащие в боковой цепи эпоксидную группу Такие сополимеры отверждаются обычными Отвердите лями эпоксидных смол [c.168]

ПОЛИКАРБОРАНЫ (карборансодержащие полимеры), содержат в макромолекуле карборановые группы (см. карбораны). Наиб, полно исследованы П. с о-, м- и я-карбора-новыми-(12) группами. Эти группы активно взаимод. с Ог воздуха при 300 °С и выше с образовгшием трехмерных неорг. структур, в основном со связями В—В и В—С, обладающих высокой термостойкостью. Практич. интерес представляют карборансодержащие феноло-формальд. и эпоксидные смолы, а также др. реакционноспособные олигомеры. Продукты их отверждения и послед, термообработки сочетают орг. и неорг. сетки и характеризуются высокими термо- и теплостойкостью, большим коксовым остатком (90—95% пря 1000 °С). Получ. обычными методами синтеза полимеров. Примен. основа термостойких клеев связующие композиц. материалов, в т. ч. углеграфитовых. [c.461]

В группу смол входят битумы и асфальты, эпоксидные смолы, полиэфирные смолы, фурфуролацетатные смолы, бутвар и различные компаунды. В качестве пластификаторов первой группы обычно используются масла нефтяного происхождения. [c.160]

Используют реакционноспособные группы в готовых А. с. (—ОН или —СООН) для сополиконденсации с соединениями, содержащими соответственно алко-ксильные группы, напр, с полиорганоалкоксисилокса-нами, или эпоксидные группы, напр, с эпоксидными смолами. Используют также двойные связи жирных к-т для сополимеризации с различными виниловыми мономерами, напр, со стиролом, акрилатами или метакрилатами. Обычно вводят 10—40% модификатора от массы А. с. Влияние отдельных модификаторов на свойства А. с. показано в табл. 1. [c.38]

Большинство П. в.— реакционноспособные олигомеры разветвленного пли линейного строения (алкидные, феноло-формальдегидные, полиэфирные и эпоксидные смолы, нек-рые сополимеры акрилатов и др.). В качестве П. в. используют также сравнительно низкомолекулярпые полимеры, обычно не содержащие реакционноспособных групп (нитроцеллюлозу, термопластичные полиакрилаты, перхлорвиниловые смолы п др. хлорсодержащие полпмеры). [c.325]

Материалы на основе превращаемых (термореактивных) олигомеров, к-рые синтезируют сополимеризацией акрилатов и метакрилатов с акриловым мономером, содержащим функциональные группы (карбоксильные, гидроксильные, эпоксидные и др.), а также с третьим, обычно виниловым, сомономером, напр, стиролом или винилтолуолом. Эти материалы образуют покрытия, как правило, при повышенных темп-рах в результате химич. взаимодействия функциональных груни иленкообразующего друг с другом или с реакционноспособными группами др. компонентов (напр., эпоксидных смол, изоцианатов), вводимых в состав лакокрасочного материала. Превращаемые пленкообразующие используют гл. обр. для получения эмалей. [c.347]

Вулканизующие системы. П. х. вулканизуется в результате взаимодействия реакционноспособных групп макромолекулы (группы SO l, атома С1 у третичного атома С и образующихся при дегидрохлорировании и отщеплении SOj двойных связей) с различными ди- или полифункциональными соединениями. В качестве вулканизующих агентов для П. х. предложены многочисленные соединения (обычно в сочетании с акцепторами к-т, напр. MgO) ускорители серной вулканизации каучуков (напр., бензтиазолы, тиурамди- и тиурамтетрасульфиды), полиолы (напр., пентаэритрит), диамины, изоцианаты, тиомочевины, амиды и тиоамиды, бис-малеимиды, металлоорганич. соединения, а также эпоксидные смолы и низкомолекулярные полиамиды. [c.53]

В США вырабатывают как жидкие (мол. в. - 380), так и твердые (мол. в. 1500—4000) сорта эпоксидных смол, обычно содержащие концевые эпоксидные группы. Для получения жидкой смолы конденсацию бисфенола-А с избытком эпихлоргидрина проводят при 60 °С в присутствии небольшого количества воды и каустической соды. Реакционную смесь обрабатывают разбавленным водным раствором каустической соды при 100 °С избыток эпихлоргидрина удаляют перегонкой в вакууме, воду декантируют. Хлористый натрий отфильтровывают, смолу промывают теплой водой, высушивают при 150°С в вакууме и фильтруют. Для получения твердых смол (мол. в. 1 500) используют двух — четырехкратный избыток бисфенола-А. Реакция начинается при 50—60 °С, а заканчивается при 90—ilOO ° . Смолы с большим молекулярным весом получают при проведении конденсации при более высокой температуре под давлением или взаимодействием смолы среднего молекулярного веса с бисфенолом-А при температуре 180— 200°С в присутствии катализатора (обычно щелочей). Для производства 1 г жидких смол в среднем расходуется 0,64 г эпихлоргидрина и 0,75 т бисфенола-А, а для выработки 1 т твердьих смол соответственно 0,41 и 0,82 т. [c.241]

Можно видеть, что образование форполимера включает реакции двух различных типов присоединение эпоксналлильных групп к фенолу и раскрытие цикла, содержащегося в этом продукте, при атаке следующей молекулой бисфенола А. При практическом использовании эпоксидных смол степень полимеризации п форполимера обычно бывает невысока (5—12 единиц). [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология