Различные реакции над никелем

Различное действие никеля и окислов щелочноземельных металлов при реакции разложения [c.468]

В дальнейшем проводился поиск более дешевого и простого в изготовлении катализатора с меньшим содержанием никеля при различном соотношении никель уран. Механизм реакции катали-затор+углеводород+водяной пар изложен в одном из докладов на VII Международном нефтяном конгрессе в Мехико [134]. Он, по мнению докладчика, заключается в следующем молекулы во- [c.201]

Различные реакции над никелем [c.27]

Одна из наиболее быстро развивающихся в последние годы областей органической химии — реакции, катализируемые переходными металлами. Такие процессы широко применяются и для синтеза гетероциклических соединений, и для их функционализации. Использование процессов, катализируемых переходными металлами, способствовало развитию не только совершенно новых методов, но и позволило усовершенствовать давно известные, повысить селективность и простоту осуществления многих процессов. Палладий — один из наиболее важных и широко применяемых катализаторов, в реакциях различного типа. Никель также используется в качестве катализатора, однако круг реакций, катализируемых никелем, значительно уже. [c.64]

Катализаторы в синтетической химии. Еще в XIX в. было установлено, что переходные металлы, например, никель, палладий, катализируют реакцию гидрирования органических веществ, причем сами не претерпевают изменений. С тех пор металлы, оксиды и другие соединения играют важную роль в промышленном химическом синтезе как гетерогенные катализаторы, Однако механизм их действия до сих пор недостаточно ясен, и при выборе катализатора большей частью руководствуются опытом. Для различных реакций известно множество типов гомогенных и гетерогенных катализаторов, которые можно разделить в зависимости от характера катализируемых ими реакций. Как гомогенный, так и гетерогенный катализ, вероятно, протекает через следующие три основные стадии [c.285]

Многочисленные исследования в этой области показали ускоряющее или тормозящее влияние и других веществ, действующих в минимальных количествах. Это имеет огромное значение при различных реакциях, в которых малейшие посторонние примеси могут влиять каталитически. Практически химически чистых веществ не существует, так как анализами, проведенными в последнее время, установлено, что любое вещество всегда содержит следы различных загрязнений. Самые чистые металлы и реактивы представляют собой по существу смеси с разнообразными другими металлами и соединениями. Например, химически чистый никель по спектроскопическим данным содержит следы В, С, Na, Mg, Al, Si, Са, V, Mn, Fe, o, u, Zn, Sn и Pb. [c.38]

Большое положительное значение перенапряжения можно показать на примере электрохимического выделения водорода. Электродные потенциалы цинка, кадмия, железа, никеля, хрома и многих других металлов в ряду напряжения имеют более отрицательную величину равновесного потенциала по сравнению с потенциалом водородного электрода. Благодаря перенапряжению водорода на указанных выше металлах при электролизе водных растворов их солей происходит перемещение водорода в ряду напряжений в область более отрицательных значений потенциала и - становится возможным выделение многих металлов на электродах совместно с водородом с большим выходом металла по току . Так, выход по току при электролизе раствора 2п504 более 95%. Это широко используется в гальванотехнике при нанесении гальванических покрытий и в электроанализе. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать перенапряжение водорода, а значит и восстановительный потенциал водорода и реализовать различные реакции электрохимического синтеза органических веществ (получение анилина и других продуктов восстановления из нитробензола, восстановление ацетона до спирта и др.). Перенапряжение водорода имеет большое значение для работы аккумуляторов. Рассмотрим это на примере работы свинцового аккумулятора. Электродами свинцового аккумулятора служат свинцовые пластины, покрытые с поверхности пастой. Главной составной частью пасты для положительных пластин является сурик, а для отрицательных — свинцовый порошок (смесь порошка окиси свинца и зерен металлического свинца, покрытых слоем окиси свинца). Электролитом служит 25—30% серная кислота. Суммарная реакция, идущая при зарядке и разрядке аккумуляторов, выражается уравнением [c.269]

Для целей органического синтеза наибольший интерес представляют производные карбонилов никеля и железа, проявляющие наибольшую реакционную способность (схемы 93, 94) [120]. Ацильные комплексы этого типа являются промежуточными продуктами различных реакций карбонилирования (см. разд. 15.6.3.6). С несколько большими трудностями аналогичные комплексы могут быть получены из карбонилов хрома, молибдена и вольфрама. Эти соединения [(21)] представляют определенный интерес, поскольку при алкилировании превращаются в карбеновые комплексы металлов (схема 95) [121, 122]. [c.266]

Как видно из табл. 20 и 21, между величинами энергии связи в газово фазе и на катализаторе нет никакой зависимости. Энергии связи С—Н в газовой фазе и на никеле равны соответственно + 90,6 и —29,5, связи Н—Н 104,2 и 5,8 и т. д. Зная можно также вычислить по уравнениям (95) и (96) энергию адсорбции Е или десорбции Е". Подсчеты показывают, что па никеле наиболее медленной стадией является образование мультиплетного комплекса, тогда как на угле — его разложение. Вычислив по уравнению (95) энергию адсорбции для различных реакций, можно предсказать последовательность, в которой рас- [c.208]

Железо, кобальт и никель — активные катализаторы орто-, пара-превращения водорода [224, 926, 1227—1232, 1234], рекомбинации атомов водорода [225—227], различных реакций изотопного обмена водорода с органическими и неорганическими соединениями [230—233, 238—241, 500, 680, 1238—1243, 1245—1250]. [c.727]

Вышли первые пять томов восьмитомного справочника по термодинамическим свойствам соединений цветных металлов Я. И. Герасимова, А. Н. Крестовникова и А. С. Шахова . В отличие от названных выше изданий в нем приводятся не избранные, а все данные, имеющиеся в литературе, о термодинамических свойствах этих веществ и различных реакций, в которых они принимают участие. Вышедшие тома охватывают соединения цинка, меди, свинца, олова, серебра, вольфрама, молибдена, титана, циркония, ниобия, тантала, алюминия, сурьмы, магния, никеля, висмута, кад.мия, ванадия, ртути и бериллия. [c.78]

Для никеля (также кобальта, но в меньшей степени) весьма характерны различные реакции восстановления спиртов и других оксисоединений [723, 758, 1290, 1499, 1670, 1802, 1874— 1878], перекисей и гидроперекисей [1879—1881, 2107], циклических и ароматических кетонов [1726, 1876, 1882—1888]. [c.729]

Можно выделить два класса катализаторов на основе железа, кобальта и никеля, применяемых для проведения различных реакций окисления, а именно, окиси этих элементов, с одной стороны, и их соли, с другой. Окислы, как правило, применяются при окислении в газовой фазе, в то время как соли используются в качестве катализаторов жидкофазного окисления. [c.731]

При средних заполнениях поверхности (0 = 0,7—0,3), вероятно, наряду с водородом, адсорбированным при выщелачивании, ионизируется водород, выделяющийся при реакции (4) и адсорбирующийся освободившимися от водорода поверхностными атомами кобальта. Если это так, то теплоты адсорбции в этой зоне заполнений (рис. 3) несколько занижены. Экстраполяция кривой Qa" =/(0) на 0 = 0 дает теплоту адсорбции около 23 ккал моль. Эта величина в первом приближении подтверждается данными для газовой фазы [8, 9]. При малых заполнениях поверхности (0 = 0,3—0,0) водород, выделяющийся по реакции (4), по-видимому, не адсорбируется совсем. Здесь поведение скелетных никеля и кобальта явно различно если никель адсорбирует водород, выделившийся по реакции (1) во всей зоне заполнений, что наиболее отчетливо выражается в зоне малых 0, кобальт, наоборот, адсорбирует преимущественно водород, выделяющийся по реакции (4), только в зоне больших заполнений. [c.119]

Так, по данным одной из работ Баландина [17], Е для различных реакций на никеле имеет следующие значения [c.308]

Ароматические углеводороды, образующиеся при этих, пирогенетических процессах, хотя и получаются сами в результате ряда реакций, все же являются только промежуточными продуктами в ряду дальнейших изменений. При достаточно длительном нагревании первоначально образовавшиеся ароматические углеводороды превращаются в другие вещества и в конце концов в водород, метан и кокс. Последнее состояние достигается быстрее в присутствии таких катализаторов, как никель. Однако- в то м случае, когда одноврем енно могут иметь место различные реакции, можно катализировать с помощью правильного подбора контактного материала одну из них за счет других, причем для большинства из этих реакций, в которых желаемый продукт является промежуточным в целом ряде изменений, особое значение всегда имеет фактор времени. [c.184]

Следует заметить, что некоторые катализаторы не обладают специфичностью в такой степени. Так, металлические никель, палладий и платина катализируют различные реакции присоединения или отнятия водорода (гидрирования и дегидрирования). [c.164]

Полиаллены (П.). Структура П. определяется способом их получения и не во всех случаях установлена. П. существуют как в аморфном состоянии, так и в трех кристаллических модификациях, две из к-рых ме-тастабильны. Кристаллич. П. малорастворимы в обычных органич. растворителях при 20° С, при повышении темп-ры растворимость увеличивается, однако при этом могут протекать различные реакции. П., полученный в присутствии комплекса карбонила никеля с фосфином, бесцветен, прозрачен и хрупок прочность при растяжении 8 Мн/м [c.42]

Интересно проследить зависимость емкости модифицированного сорбента от степени заполнения угля модификатором. Была исследована сорбция N1 на чистом угле марки ДАУХ (см. рис. 1) и сорбция N1 " на угле, модифицированном различными количествами ДДК (см. рис. 3). Сопоставление значений максимальной емкости рассчитанной по изотерме, и емкости, рассчитанной по стехиометрическому соотношению реакции никеля с диэтилдитиокарбаматом, приведено в таблице. [c.235]

Изучая температурную зависимость магнитной восприимчивости различных комплексов, и в том числе сольватов, можно получить интересную информацию. В частности, изменение магнитной восприимчивости при изменении температуры раствора часто указывает на протекание различных реакций при разных температурах. Например, исследование Мика [297] показало, что увеличение температуры раствора хлорида никеля в ДМСО приводит к возрастанию сродства хлорид-иона к иону никеля. В соответствии с этим при увеличении температуры хлорид-ион, расположенный первоначально во внепшей сфере, замещает одну из молекул ДМСО во внутренней сфере [424] [c.130]

Очень активные катализаторы получаются из растертых смесей нитратов с бихроматом аммония (хромитные катализаторы). Смесь при прикосновении к ней раскаленной проволокой или палочкой самораскаляется и превращается в мелкоднспергированный хромит, очень активный для восстановления кислот в спирты, дегидрирования и других реакций (стр. 342). Весьма активны для различных реакций гидрирования металлы, полученные термическим разложением Ре(СО)5, N ( 0)4, 3 также никель, образующийся при разложении его формиата (при 200—250°) [c.50]

Такие катализаторы в СССР применяют для различных реакций гидрирования. Они легко регенерируются при повторной обработке щелочью, создающей новый слой активного никеля. Катализаторы типа N1 Ренея можно активировать добавками платины и особенно щелочи, что заметно повышает их активность. Исследование Д. В. Сокольского [14] показало, что в никелевых активированных платиной катализаторах активным началом является не N1, а сама Р1, входящая в состав недостроенной Ы1-решетки. [c.57]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Кроме алкилгалогепидов в реакцию окислительного присоединения вступают также винил- и арилгалогениды (схемы 62—64), причем обычно эти соединения более активны [91—93]. Винильные и арильные производные никеля обладают высокой реакционной способностью и легко вступают в различные реакции сочетания 94, 95] (см. разд. 15.6.3.5). [c.261]

Катализатор может быть приготовлен in situ восстановлением различных комплексов никеля (II) этоксидом диэтилалю-миния или этилалюминийсесквихлоридом в присутствии фосфинов. Полагают, что активным началом катализатора являются гидриды никеля и димеризация может быть представлена как серия последовательных реакций внедрения алкена по связям Ni—Н и Ni—С с последующим -элиминированием [схема [c.21]

Селективное перекрестное сочетание реактивов Гриньяра с винилгалогенидами катализируется также различными комплексами никеля [7]. Обычно реакцию катализируют дигалогенди-фосфинникелевым комплексом (3) при использовании винил-хлорида реакция протекает с хорошими выходами [8]. [c.22]

При прохождении смеси паров и водородсодержащего газа над катализатором под влиянием температуры и давления протекают различные реакции, к числу которых относят реакции гидрообессеривания, гидрирование ненасыщенных соединений, гидрирование ароматических углеводородов, гидрокрекинг насы щенных углеводородов, деметилирование гомологов бензола Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривани и гидрирование ненасыш,енных углеводородов При получении бен зола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессеривания, особенно гидрогенолиз (разрушение) наиболее термически стабильного соединения — тиофена Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия В промышленности широко распространен алюмокобальтмолибденовый катализатор 306 [c.306]

Механизм димеризации олефиной на комплексах никеля в настоящее время не вполне выяснен. Задача осложняется и тем, что одни и те же смеси катализируют многие типы реакций димеризацию, изомеризацию, содимеризацию, молекулярные перегруппировки и даже гидрирование. Обсуждались многие возможные механизмы, часто только лишь предполагаемые. Вполне возможно, что в различных реакциях на одном и том же катализаторе реализуются механизмы различных типов. [c.201]

Было исследовано большое количество различных реакций на никеле и для всех подтвердились выводы мультиплетной теории. Однако термохимический метод определения адсорбционного потенциала неточен, так как в нем пренебрегается влиянием заместителей и структуры катализатора на величину энергии связи атомов с катализатором. Кроме того, этот метод применим для ограниченного числа металлических катализаторов и угля. Для благородных металлов, окислов, сульфидов и других соединений термодинамически определить энергию образования поверхностных соединений вообще невозможно. [c.210]

Аминоснирты получаются также различными реакциями гидрирования, например при обработке аминоэфиров водородом в присутствии никеля Ренея или, лучше, литийалюминийгидридом [c.346]

Циклопентадиенид-анион реагирует с соединениями переходных металлов, образуя металлорганические соединения сэндвичевой структуры — металлоцены [29, 30]. Первым из них был открытый в 1951 г. ферроцен (14)—очень устойчивое вещество оранжевого цвета, выдерживающее без разложения нагревание до 470 С, кипячение в концентрированной хлороводородной кислоте или в, растворе NaOH, и вступающее в различные реакции электрофильного замещения. Циклопентадие-нильные остатки в ферроцене имеют форму плоских правильных пятиугольников (длина связи С—С 0,140 нм), расположенных центросимметрично относительно атома железа (длина связи С—Fe 0,205 нм). В ферроцене 18 электронов располо-.жены ла 9 молекулярных орбиталях, из которых шесть орбиталей являются сильносвязывающими и три —слабосвязыва-ющими или несвязывающими. Получены аналогичные соединения многих других металлов кобальта, никеля, хрома, титана и др., обычно менее устойчивые, чем ферроцен. [c.16]

I. Валентность ионов. В изученных ранее аналитических группах мы имели дело с катионами элементов I и II групп периодической системы. Указанные элементы образуют по одному солеобразующему окислу и потому присутствуют в растворах в виде ионов всегда одной определенной валентности. В отличие от этого, катионы III аналитической группы образованы элементами, относящимися к самым различным (II,III,VI,VII и VIII) группам периодической системы. Из них постоянную валентность имеют только элементы низших (II и III) групп ее—цинк и алюминий, образующие катионы Zn++ и А1+++. Наоборот, элементы высших групп периодической системы, именно хром (VI группа), марганец (VII группа), железо, кобальт и никель (VIII группа), образуют несколько степеней окисления и могут, следовательно, присутствовать в растворах в виде ионов различной валентности. Так, все указанные элементы (за исключением никеля и кобальта) образуют двухвалентные катионы (в солях закиси) и трехвалентные катионы (в солях окиси). Как известно, ионы разной валентности показывают и различные реакции. Однако не все эти ионы достаточно устойчивы. Ионы Мп+++ и Сг++ весьма неустойчивы и в условиях анализа легко превращаются в Мп++ и Сг+++. Поэтому мы изучать их не будем. Наоборот, оба катиона железа Fe++ и Fe+++достаточно устойчивы. Таким образом, мы будем изучать катионы А1+++, Сг+++, Fe+++, Fe++, Мп++, Zn++, Со++ и NI++. [c.276]

Лишь в самое последнее время начали использовать некоторые реакции, происходящие в различных смесях вода -Ь ацетон, вода-Ь спирт и т. п., например реакции образования дитизонатов и комплекса меди с дихинолилом . Упомянем еще реакции никеля, кобальта и цинка с диметилглиоксимом, дитизоном, окси-ном и 1-нитрозо-2-нафтолом и реакции цинка, ртути и меди с дитизоном , проводимые в смеси бензола с метанолом. [c.619]

Пич, Котовский и Беренд подвергали микроскопическому исследованию ход различных реакций между твёрдыми кристаллами и растворами, сопровождающихся изменением окраски, как, например, между HgS и медным купоросом, между диметилглиоксимом и сернокислым никелем, между хлорным и уксуснокислым, железом. Во всех случаях реакция начиналась у рёбер кристаллов и распространялась оттуда по их поверхности, причём у линейной границы раздела реакция шла быстрее, чем на остальной части поверхности. [c.320]

Катализировать реакции водорода способны весьма разнообразные вещества. Из них наиболее известны и имеют наибольшее значение твердые тела, в том числе металлы (в особенности переходные металлы), окислы (ZnO, СггОз, АЬОз и т. д.) и некоторые соли. Так, например, если в газовой фазе энергия активации гидрогенизации этилена или обмена между молекулярным водородом и дейтерием имеет порядок 50 ккал1моль, то на поверхности переходных металлов, таких, как никель или палладий, она равна лишь 10 ккал1моль. В исследованиях, начатых в 1931 г. [1], было обнаружено, что некоторые микроорганизмы содержат фермент или систему ферментов, названную гидрогеназой, которая может катализировать различные реакции водорода. Позднее было установлено, что ряд ионов и комплексов металлов являются гомогенными катализаторами для реакции гидрогенизации в растворе. Вследствие того что каталитические механизмы в этих системах просты как с химической, так и с кинетической точек зрения, оказалось возможным дать им подробное объяснение. [c.335]