Иридий валентность

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Напишите электронные формулы атомов осмия, иридия и платины. Какие валентности они могут проявлять Напишите электронные формулы ионов Os +, к " и Pt"+. Назовите области применения этих металлов [c.350]

Общая характеристика платиноидов. Структуры валентных электронных оболочек платиновых элементов отличаются значительным разнообразием вследствие возможности проскока и5-электронов на (п—1) -орбиталь. В силу малого различия энергий соответствующих орбиталей относительные устойчивости разных электронных конфигураций сравнимы. Легкость взаимных переходов электронов между различными уровнями обеспечивает разнообразие валентных состояний и степеней окисления. Поэтому нередко проскоки -электронов не связаны с достижением стабильной ( -конфигурации, что характерно для элементов подгруппы меди. Нормальное заполнение валентных орбиталей (без проскоков электрона) характерно лишь для осмия и иридия, электронные конфигурации которых аналогичны таковым для железа и кобальта. Палладий — единственный элемент в периодической системе, который в нормальном состоянии не имеет электронов на з-оболочке. У платины стабильна -конфигурация, что также не наблюдается у других элементов периодической системы. Некоторые характеристики элементов и простых веществ семейства платиноидов приведены ниже. [c.416]

Железо находится в IV периоде в восьмой группе периодической системы. Эта группа отличается от всех остальных тем, что объединяет элементы только больших периодов и состоит из трех триад. Первую триаду (семейство) образуют элементы железо, кобальт и никель, вторую триаду — рутений, родий и палладий и третью — осмий, иридий и платина. Атомы элементов триад железа имеют в наружном слое по 2 электрона, остальные валентные электроны находятся в предпоследнем слое. [c.174]

В свойствах родия и иридия много общего. Так, они в своих соединениях проявляют валентность, равную -1-3. Способны образовывать квасцы, замещая в них место трехвалентного металла. [c.556]

По конфигурации валентных электронов или казалось бы, что высшая положительная валентность должна быть равной девяти. Однако такой валентности не наблюдается. Максимальная валентность иридия 6, кобальта и родия 4. Кобальт, родий и иридий проявляют валентность 2+, 3+, 4+, кроме того, для родия и иридия известна валентность 1+, а для иридия 6+. [c.367]

Оксиды Со, НЬ и 1г в высшей валентности обладают резко выраженными окислительными свойствами. Так, оксиды четырех- и трехвалентного кобальта при нагревании восстанавливаются в оксид двухвалентного кобальта, который легко восстанавливается водородом до металлического кобальта. Оксиды же родия и иридия, как было указано выше, при накаливании восстанавливаются до чистых металлов. [c.371]

Иридий, родий. Единственное обширное исследование потенциостатической кулонометрии иридия было проведено Пейджем [97], который изучал восстановление иридия (IV) до иридия (III) в различных кислых электролитах. Этот процесс плавно протекал на ртутных катодах в 0,2М растворе НС1 при потенциалах достаточно отрицательных, чтобы препятствовать окислению ртути, но в среде хлорной кислоты он давал аномальное значение для числа участвующих электронов п. Пейдж объяснял это явление предварительным окислением иридия (IV) до смеси ионов с высшими валентностями, но эксперименты, проведенные в лаборатории автора, показали, что все спектральные характеристики иридия (IV) сохраняются в среде хлорной кислоты, если гидролиз подавлен и раствор не подвергают кипячению [98. [c.55]

III), вступает с растворителем во вторичную химическую реакцию, снова переводящую часть иридия в окисленное состояние с более высокими валентностями. Данные, подтверждающие эту гипотезу, представлены на рис. 8, изображающем кривые ток—время для восстановления иридия (IV) на ртутных катодах при потенциале —0,35 в [99]. Из совпадения начальных участков двух кривых видно, что число электронов, участвующих в первой стадии электрохимического восстановления, в обоих случаях одинаково (и равно единице) однако, в растворе хлорной кислоты получается относительно высокий ток стабильного состояния. Химические пробы показали, что ион хлорида образуется при таких обстоятельствах, которые подтверждают, что электроактивное вещество регенерирует благодаря химическому взаимодействию между первичным продуктом электролиза и растворителем. Эта проблема еще более усложняется в связи с протекающим одновременно гидролизом и возможной полимеризацией имеющихся комплексов иридия, [c.55]

Все платиновые металлы (рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина) в определенных условиях при облучении ультрафиолетовым светом могут восстанавливаться до низших валентных состояний и до свободных металлов. Однако работы по изучению фотохимических реакций платиновых металлов немногочисленны [383]. [c.60]

Высшая положительная валентность элементов обычно отвечает номеру группы, причем в высших оксидах и гидроксидах кислотный характер растет слева направо по периодам, а основной — ослабевает. У фтора вообще не обнаружена положительная валентность в соединениях он всегда одновалентен. Положительная валентность кислорода проявляется только в соединениях с фтором и равна двум. Железо, кобальт и никель проявляют высшую валентность соответственно шесть, четыре и три, палладий — четыре, родий, иридий и платина — шесть, бром и астат — пять. У некоторых благородных газов высшая положительная валентность достигает восьми (ХеРв). У элементов подгруппы меди в образовании валентных связей могут участвовать с1-злектроны предпоследнего уровня, поэтому их высшая положительная валентность оказывается больше номера группы — бывает +1, +2, +3. Эти элементы являются неполными аналогами элементов главной подгруппы I группы и вместе с тем продолжают развитие свойств элементов семейства железа и платиновых металлов, к которым они вплотную примыкают в системе элементов. [c.79]

Данные экоперимента показывают, что действие рутения, осмия, родия, иридия и рения в ряду варьируемых компонентов специфично. Оно связано с электронным строением атомов и различием в таких важных характеристиках для сг- элементов, как валентные состояния, атомные радиусы, потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательности, энергии атомизации (см. табл.). Это отражается на распределении электронной плотности между атомами образующихся структур, их опин-валентной насыщенности, а следовательно, и активности. Так, в случае (Р<1+Еи)-, (РсЦ-Оз)- и (Р(1 + 1г)-катали-заторов (рис. 5, 6) при гидрировании имеет место значительное расхождение аддитивной и наблюдаемой активностей. Интересно, что в этих условиях (Ки)т— (Ой) г-Структуры неактивны, а (1г)т — малоактивны. Особенно заметен рост активности для палладий-рутениевых, лалладий-осмиевых и палладий-иридиевых катализаторов в интервале [c.65]

Третий способ связывания молекул алкинов в комплексах, особенно платины, палладия и иридия, приведен на рис. 29.7. В этом случае заметно понижается частота валентных колебаний связи С—С и полоса поглощения смещается в область 1750—1770 см , что характерно для двойной связи С==С. Длина этой связи (1,32 А) согласуется с подобной точкой зрения, как и большое отклонение от линейности. [c.607]

У кобальта и иридия, возможно, проявление главной валентности, равной трем, обусловлено образованием пар за счет двух неспаренных -электронов и одного s-электрона внешнего уровня . Для проявления побочной валентности используются три наружные р-ячейки с последующей гибридизацией ( sp ). Что касается атома хрома, то при проявлении валентности, равной шести, он использует для образования простых или двойных связей все шесть непарных электронов. При проявлении более низких значений главной валентности (например, равной трем), естественно, используется только часть непарных электронов. Судя по свойствам комплексных производных трехвалентного хрома, и в данном случае вероятно образование связей sp . [c.301]

Платиновые металлы. Общая характеристика платиноидов. Структуры валентных электронных оболочек платиновых э.пементов отличаются значительным разнообразием вследствие возможности проскока ns-электронов на (и — 1)стабильной -конфигурации. Нормальное заполнение валентных орбиталей (без проскоков. электрона) характерно лишь для осмия и иридия. [c.495]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) и иридия(Ш) с органическими внутри- и внешнесферными заместителями. Оптимальные условия сшггеза выбраны и отработаны на основании данных по комплексообразованию указанных ионов в водных растворах и неводных средах с длинноцепочечными четвертичными аммониевыми солями (соли ЧАО) и тиокарбамидами, соответственно. Вьщеленные нитрокомплексы родия(Ш) с катионами ЧАО хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде Хлорококтлексы иридия(Ш) нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Строение полученных комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние впешнесферното заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. Однозначно доказано, что тиокарбамид и его N - и N, К -производные координируются к центральному атому через серу. Обсуждается механизм окисления тиокарбамидов в процессе синтеза. [c.72]

Все зти элементы могут существовать в различных состояниях окисления, что характерно для элементов с валентными -орбиталями. Максимальная степень окисления для этих элементов в группах, предшествующих VIII группе, равна номеру группы. Валентность рутения и осмия в их четырехокисях равна восьми, хотя неопровержимых доказательств существования соединений девятивалентных родия и иридия или десятивалентных палладия и платины нет, если не считать доказательством наличие соответствующего [c.378]

В своей обобщающей работе Новые воззрения в области неорганической химии (1905) А. Вернер систематически изложил свою теорию и экспериментальный материал, подтверждающий ее положения и выводы. Он показал, в частности, что платина (IV), кобальт (III), иридий (III) и хром(1И) обладают координационным числом 6, а платина (II), палладий (II), медь (II) проявляют четыре побочных валентности (т.е. координацион-йое число равно 4). Известны комплексообразователи с коорди-цационными числами 2, 3, 7 и 8. [c.221]

Большое значение имеют исследования структуры поверхности катализаторов. Согласно теории А. А. Баландина катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии реагирующих молекул данному катализатору (1929 г.). А. А. Баландин предсказал, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. Шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей, валентный угол которых близок к тетраэдрическому углу. Этими условиями обладают п-алладий, платина, иридий, родий, осмий. Предсказание А. А. Баландина полностью подтвердилось. Другие металлы, имеющие такой же атомный радиус, но иную структуру или такую же структуру, но другой атомный радиус, не проявили каталитической активности в упомянутых реакциях. [c.54]

Предлагаемый сборник состоит из следующих разделов соединения платины с валентностями (II) и (IV), соединения палладия (II) и (IV), соединения иридия (III) и (IV), соединения родия (III), соединения осмия (II), (III), (IV), (VI),. (VIII), соединения рутения (II), (III), (IV), (VI), (VII) и (VIII). [c.5]

В другом патенте [96] указываются каталитические вещества, включающие окислы или другие соединения соответствующих металлов, содержащих электрон, определяющий валентность, в оболочке, расположенной непосредственно под внешней оболочкой. К этим металлам относятся [97, 98] скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, циик, иттрий, цирконий, ниобий, молибден, мазурий, рутений, родий, палладий, серебро, кадмий, лантан, гафний, тантал, вольфрам, рений, осмий, иридий, платина, золото, ртуть, актиний, торий и уран. За исключением меди, циика, серебра, кадмия, золота и ртути, все эти элементы относятся к амфотерным и характеризуются наличием незанолнепных двух или трех внешних электронных оболочек. Медь, серебро и золото в состоянии высших валентностей также относятся к амфотерным элементам. [c.387]

Зеленому комплексному сульфату, образующемуся при сплавлении комплексных хлоридов иридия с KHSO4, был приписан состав 3K2S04 1г2(504)з> Н2О. Однако установлено, что это соединение обладает более сложным строением, так как иридий находится в различном валентном состоянии [иридий (П1) и иридий (IV)] и входит в состав комплексного аниона, вероятно, следующего состава [1гз(304)э(0Н)2] [30]. [c.49]

Потенциометрическое и визуальное титрование иридия (IV). Раствор, содержащий смесь различных валентных форм комплексных хлоридов иридия, подкисляют НС1 и обрабатывают окислителем (царской водкой или перекисью-водорода). После кипячения с окислителем раствор вьшаривают в присутствии Na l (0,5—1,0 г на 3—20 мг иридия) на водяной бане до сухих солей. HNO3 удаляют повторным выпариванием с НС1. Сухой остаток растворяют в 50—80 мл 0,5—1,0 N НС1 и титруют раствором восстановителя при комнатной температуре. Для определения 1—15 мг иридия применяют 0,01— 0,05 N растворы восстановителей. При потенциометрическом титровании индикаторным электродом служит платиновая проволока, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В случае визуального титрования точку эквивалентности определяют при помощи индикаторов (дифениламин и др.) (58, 129, 131]. [c.146]

Условно жаропрочными металлами называют металлы, температура плавления которых равна или превышает температуру плавления хрома (1875° С). Все эти металлы представляют собой элементы переменной валентности, входящие в подгруппы от IV левой до VIII правой периодической системы и включают (в последовательности снижения температуры плавления) вольфрам, рений, осмий, тантал, молибден, иридий, ниобий, рутений, гафний, родий, ванадий и хром. [c.311]

Хотя элементы семейства платины неактивны в свободном состоянии, однако, будучи окислены, могут давать различные соединения, в которых, кроме распространенной валентности 2 и 4, они могут иметь валентность 3, 6 и 8. Неизвестны соединения одновалентных и пятивалентных металлов семейства платины. Валентность 3 чаще других встречается в соединениях рутения и иридия, например не растворимые в воде Ви (ОН)з и 1г (ОН)з. Соединения шестивалентных металлов характерны для Ви и Оз, нанример К20з04-2Н20 и К2Ви04-Нг0. [c.404]

Родий и иридий отличаются от предыдущих элементов тем, что они не образуют оксо-анионов и окислов в высших валентных состояниях. Для родия характерны валентные состояния I и III, а для иридия 1, III и IV. В более высоком состоянии окпсления, чем IV, известны лишь гексафториды и соли аниона IrFg. [c.444]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

Все до сих пор упоминавшиеся соли были производными трехвалентного кобальта. Однако известно большое чпсло гексаминов, производящихся от других металлов. В частности, можно указать на гексамины трехвалентных хрома, иридия, родия, рутения, четырех-валентной платины, двухвалентных никеля, цинка, кадмия, меди, железа и др. [c.45]

В ряде исследований спектров ЭПР были получены доказательства делокализации электронов между лигандами подобно тому, как это было сделано при исследовании бис-салицилаль-днминового комплекса меди. Спектр ЭПР 1гС1е содержит квартет пиков, обусловленных расщеплением из-за взаимодействия с ядром иридия. Каждый из этих пиков включает сверхтонкую структуру, обусловленную делокализацией электрона между атомами хлора [21]. В терминах метода молекулярных орбита-лей можно сказать, что орбиталь, на которой находится неспаренный электрон, содержит заметную долю орбиталей атомов хлора. В терминах метода валентных связей этот результат указывает на заметный вес резонансных форм, в которых на орбиталях металла находятся спаренные электроны, а у хлора имеется семь электронов. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология