Поли лизин, переход спираль—клубок

Опыт дает для ПБГ о = 2-10" и изменение энтальпии при освобождении одного звена Д/г около 4 кДж/моль. Те же значения о свойственны ПГК и поли-1,-лизину. Одвако ДЛ в этих двух случаях отрицательно и мало — около —0,29 кДж/моль. Если ДЛ > О, спиральное состояние менее выгодно, чем клубкообразное, и переход спираль — клубок происходит не при повышении, а при понижении температуры. [c.103]

В качестве примера приведем заимствованный из работы [З ] рис. 29, на котором изображена для ряда полипептидов зависимость удельного вращения плоскости поляризации [а] (при Х = 54б ммк) от состава растворителя в смесях дихлоруксусной кислоты с хлороформом. Изломы на кривых соответствуют конформационным переходам, происходящим, как з же отмечалось выше, при увеличении содержания дихлоруксусной кислоты. Рис. 29 позволяет судить об относительной устойчивости спиральной конформации в различных полипептидах. Из него, например, видно, что эта конформация в поли-1--бензил-1-глутамате устойчивее, чем в поли-е-карбобензокси-2,-лизине, так как в первом случае переход спираль — клубок осуществляется при 68% дихлоруксусной кислоты, а во втором для этого достаточно 36%. [c.333]

Так, например, в разбавленных растворах пoли-L-глyтaминo-вой кислоты и поли-1,-лизина [23] переход спираль — клубок может быть вызван изменением величины pH. Поли-/,-лизин содержит аминогруппу в боковом радикале мономерного звена, положительно заряженную ниже pH =9,5 и нейтральную выше рН = = 10,5. Установлено, что спиральная форма существует только в незаряженном состоянии, так что при понижении pH происходит изотермический переход в форму статистического клубка. Подобно этому поли-/.-глутаминовая кислота обладает стабильной спиральной формой при pH гиже 5, когда карбоксильные группы боковых радикалов практически не ионизованы. Переход в форму статистического клубка происходит при повышении pH. [c.76]

Тем более вне рамок указанных теорий оказываются индивидуальные различия отдельных макромолекул, проявляющиеся в различиях температур, теплот и степеней резкости переходов в различных биополимерах. В частности, теория переходов спираль—клубок в молекулах ДНК не учитывает гетерогенности состава ДНК и в соответствии с этим не может описать зависимости температуры и резкости плавления двойной спирали от ее состава. Теория переходов спираль—клубок в полипептидных цепях не объясняет, например, резкого различия теплот плавления спиралей поли- у-бензил- .-глутамата, с одной стороны, и поли-/,-глутамино-вой кислоты и поли-А-лизина с другой (как известно, см. 24, эти теплоты отличаются по порядку величины и даже по знаку). Переход от модельной теории переходов спираль—клубок, объясняющей лишь общие черты явления,. [c.385]

При систематическом изменении пропорций СНС и СНС12СООН в смешаином растворителе, при определенной концентрации (80% СПС12С00Н), обнаруживается резкий переход НБГ из спиральной формы в клубкообразную. Этот переход наблюдается при изучении вязкости и особенно отчетливо при изучении оптической активности растворов (рис. 69). Аналогичные явления наблюдаются и в водных растворах ПГК. Здесь переход спираль— клубок определяется pH раствора при pH меньше 5 устойчива спиральная форма, при pH больше 5 — клубкообразная. Аналогичные явления обнаружены и при исследовании других синтетических полимеров, в частности поли-Ь-лизина (ПЛ) и синтетической полирибоадениловой кислоты [c.241]

В 1966 г. Гратцер и Макфи исследовали конформационные превращения поли- -лизина при образовании полиэлектролитных комплексов поли-1/-лизина с синтетическими и модельными поликислотами. Методом дисперсии оптического вращения в области эффектов Коттона было показано, что реакция поли-Ь-лизина с полиакриловой и полифосфорной кислотами при pH = 7 сопровождается частичной спирализацией полипептида. Так, в комплексе полилизин — полиакриловая кислота (pH = 7) степень спирально-сти полипептида составляет около 50%. В дальнейшем при изучении реакций обмена в растворах нолиэлектролитов система поли-Х-лизин — полиакриловая кислота была рассмотрена более детально На рис. 8 приведены зависимости степени превращения при взаимодействии солянокислого поли-Ь-лизина с полиакриловой кислотой (в смеси воды и этанола, содержащей 40 объемн. % этанола) и степени спиральности полипептида в комплексе от pH раствора. Для сравнения приведен профиль конформационного перехода по-ли-1/-лизина в том же растворителе. Из этих данных видно, что конформационный переход полилизина клубок — а-спираль в присутствии полиакриловой кислоты происходит при pH = 4, т. е. [c.24]

Применение последнего позволяет работать с очень разбавленными (порядка 10 М) растворами полипептида, избегая межмоле-кулярной ассоциации, и фиксировать не только переходы статистический клубок —а-спираль, но и следить за содержанием звеньев, существующих в р-форме, если таковые имеются. Известно, что в отсутствие поверхностно-активных ионов поли- -лизин в водном растворе при pH < 9,0 принимает конформации положительно заряженных статистических клубков. В интервале pH 9,0—9,8 происходит депротонирование аминогрупп и кооперативный конформационный переход статистический клубок а-спираль. При pH > > 10 макромолекулы существуют в а-спиральной конформации. Добавление додецилсульфата натрия совершенно изменяет картину. Во всем интервале pH < 11,6 оно приводит к возникновению компактных областей внутримолекулярной Р-структуры с антипарал-лельной ориентацией цепей. Таким образом, гидрофобные скрепки из противоиопов навязывают макромолекулам участки упорядоченной структуры, которая для свободных полипептидов в водных растворах при нормальной температуре вообще не характерна. Равновесное содержание Р-формы определяется мольным соотношением додецилсульфата и поли- -лизина (п) и величиной pH. На рис. 4 представлены зависимости содержания Р-формы (в %) [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология