Углеводороды, влияние заместителей на окисление

Влияние строения углеводорода на скорость окисления или осмоления. Кроме указанных факторов на скорость осмоления и окисления влияет строение углеводорода. Наиболее устойчивым является бензол гомологи бензола менее стойки, причем стойкость тем меньше, чем больше в них заместителей при одинаковом числе заместителей углеводород тем легче окисляется, чем длиннее углеродная цепь заместителя. Например, этилбензол окисляется легче, чем толуол. При одинаковом числе заместителей скорость окисления зависит от относительного положения заместителей легче всего окисляются углеводороды с заместителями, находящимися в ортоположении друг к другу, труднее — в параположении, и наиболее стойкими являются углеводороды, в которых заместители расположены в метаположении друг к другу. Соответственно этому легче всего окисляется о-ксилол, труднее — р-ксилол и труднее всего лге-ксилол. Из двух находящихся в сольвент-нафте триметилбензолов легче всего окисляется псевдокумол [c.91]

Влияние заместителей на склонность алкилароматических углеводородов к окислению подчиняется в общем виде следующим закономерностям [128] [c.81]

Наиболее подробно влияние заместителей на эффективность аминов в качестве ингибиторов исследовалось на примере различных замещенных N,N -ди-aлкил- г-фeнилeндиaминa в реакции окисления смеси углеводородов при 100° С и давлении 7 атм (за 100% принята эффективность ингибирования М,К -ди-(втор.бутил)-Аг-фенилендиамина) [c.268]

Так, в органической химии полярография позволяет часто решить вопрос о г мс-гранс-изомерии соединений, а иногда даже оценить величину угла между двумя вицинальными связями углерод-галоген, а также сравнительно просто определить содержание ротамеров в смеси (см. гл. VI). Косвенным путем полярография дает возможность оценить СН-кислотность углеводородов вплоть до величин рКл 40, что невозможно сделать другими методами [1], найти сродство электрона к углеводородному радикалу [2]. Полярографически сравнительно просто определить передачу влияния заместителя через мостики [3] или систему сопряженных двойных связей с различным числом этих связей [4]. По величинам потенциалов окисления различных органических соединений в СНзСМ на гладком платиновом микроаноде можно оценить потенциалы ионизации этих соединений [5]. [c.5]

Антиокислительные присадки предохраняют углеводороды от окисления, взаимодействуя с образующимися свободными радикалами (R- и ROO-J или переводя гидроперекиси (ROOH) в устойчивое состояние, обрывая и не допуская тем самым развития, цепной реакции. Такие присадки относятся к группе ингибиторов окисления, наиболее широко применяемых в маслах. В зависимости от состава ингибитора окисления (алкилфенолы, амины, серо-и фосфорсодержащие вещества) механизм их действия различен. Так, алкилфенолы обрывают цепную реакцию окисления, взаимодействуя с перекисными радикалами. Значительное влияние на их. эффективность оказывают строение заместителей и положение их в молекуле органического соединения. Для объяснения действия ингибиторов окисления аминного типа предложен так называемый механизм прилипания , по которому перекисный радикал образует с молекулой ингибитора радикал — комплекс, взаимодействующий, в свою очередь, с перекисными радикалами. [c.303]

Однако, строго говоря, введение в молекулы указанных углеводородов гидропероксигрупп должно в какой-то степени влиять на реакционную способность остающихся а-водородных атомов. В результате этого действительные отношения констант скоростей последовательных реакций должны несколько отличаться от чисто статистического (несмотря на сильное ослабление влияния электроотрицательной гидроперекисной группы электроположительными углеводородными радикалами и сравнительно небольшую восприимчивость реакции отрыва водорода перекисными радикалами к действию полярных заместителей). Можно было надеяться, что на основе более совершенной методики определения состава продуктов окисления удастся уточнить отношения констант скоростей указанных реакций. Кроме того, представляло интерес изучить последовательные и параллельные реакции при жидкофазном аутоокислении других углеводородов. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология