Кислотность углеводородов

Таблица 10.2. Кислотность углеводородов

Шкала кислотности углеводородов [c.48]

Реакция металлирования. Обмен атома водорода на металл (кислотноосновная реакция) открывает ценный путь синтеза некоторых металлоорганических соединений. Такие реакции — лучшая мера относительной кислотности углеводородов. Реактивы Гриньяра недостаточно реакционноспособны для хорошего протекания большинства реакций металлирования. [c.253]

Углеводороды, содержащие кратные связи, могут подвергаться миграции кратной связи в присутствии оснований. Легкость, с которой протекают такие реакции, непосредственно зависит от кислотности углеводорода и силы основания. [c.109]

Таблица 21. Зависимость дисперсности эмульсии серная Кислотн—углеводороды от продолжительности и интенсивности перемешив ния

Между константами скорости и константами равновесия реакций переноса протона в неводных растворах может существовать взаимосвязь. В качестве примера рассмотрим протекающие в циклогексиламине реакции между различными углеводородами и метоксид-ионом. В ходе этих реакций углеводород конкурирует с метоксид-ионом за связывание с протоном, что дает возможность определить кислотность углеводорода. Для ряда реакций типа [c.37]

Сравнительную оценку силы сверхслабых кислот (в том числе СН-кислотности углеводородов) проводили на основании косвенных измерений, которые позволили составить шкалы кислотности [c.199]

Пары воды и часть углеводорода, не сконденсировавшиеся в конденсаторе I ступени, конденсируются в конденсаторе П ступени 7 лри 10—20, °С и после расслаивания в декантаторах 5 и Р направляются соответственно в куб колонны 2 и в канализацию. Продукт из куба колонны 2 поступает в декантатор 5, где разделяется на углеводородный слой и кислотный. Углеводород возвращают в процесс, а кислоты — адипиновую и глутаровую — растворяют в воде. Из раствора выкристаллизовывают адипиновую кислоту, глутаровая остается в растворе. [c.110]

Реактивы Гриньяра, как и другие металлоорганические соединения, являются сильными основаниями. Они способны отщеплять протон от любых соединений, кислотность которых выше кислотности углеводородов согласно следующей общей схеме [c.670]

Таким образом, подтверждается приведенная. выше последовательность убывания кислотности углеводородов. [c.27]

Следовательно, относительная кислотность углеводородов с одной двойной связью уменьшается в ряду [c.28]

В конце главы будут кратко изложены работы относительно реакций изомеризации олефинов и реакций алкилирования, в ходе которых проявляется кислотность углеводородов. [c.111]

О связи между кислотностью углеводородов и их способностью восстанавливаться растворами металлов в жидком аммиаке см. [12]. [c.112]

Реакции изомеризации непредельных углеводородов, алкилирования углеводородов олефинами и димеризации олефинов, катализируемые основаниями, обусловлены кислотностью углеводородов. Так же как и реакции металлирования [c.161]

Так как делокализация заряда обычно приводит к появлению окрашивания, Конант и Уилер в 1932 г., применив колориметрический метод, составили первую шкалу кислотности углеводородов. Если углеводороды отличаются по кислотности по крайней мере в 100 раз, то равновесие [c.11]

Такие реакции могут служить для сравнения кислотности углеводородов [11, 12]. Литийалкилы менее реакционноспо-собны и не замещают водорода ни в бензоле, ни в толуоле. [c.85]

Интересный электрохимический метод определения кислотности углеводородов, для которых прямое измерение рКа невозможно, был предложен Бреслоу и сотр. [142—144]. Метод основан на том, что равновесную кислотность можно определить косвенным путем, основываясь на следующей последовательности обратимых реакций [c.47]

Кислые углеводороды, представленные в табл. 20, характеризуются наличием обширной л-электронной системы, поэтому для них основные изменения при образовании карбанионов должны быть в первую очередь связаны с изменением энергии я-электро нов. Уэланд [1531 предположил, что кислотность углеводородов должна быть пропорциональна разности энергий л-электронов между углеводородом и сопряженным анионом, которую можно [c.48]

АналагичЕ1ым путем можно определить кислотность, углеводорода II1- Если электронные спектры апеоннов н нейтральной форм различаются значительно, можно прямо определить концентрации каждой формы. Тогда константа равновесия [c.270]

Карбанионы можно получить из слабо кислотных углеводородов действием сильных оснований — гидрида натрия в ДМФА [1Q7, 108] или димсилнатрия ЫаСНгЗОСНз в ДМСО [109, 110]. В отсутствие кислорода карбанионы сравнительно устойчивы в указанных очень слабо кислотных растворителях. [c.32]

Мортон [12] применил реакцию металлирования углеводородов с помощью натрий-алкилов и натрийарилов для определения относительной кислотности углеводородов различных классов. Можно предположить, что и в реакции изомеризации олефинов-под влиянием основных амидов металлов олефины обнаруживают свои кислотные свойства, которые могут проявиться в повыщенной подвижности того или И1ЮГ0 водородного атома. [c.344]

Когда имеют дело с растворителями, являющимися сильными про-толитами, указанные соотношения Бренстеда нельзя проверить количественно, ввиду отсутствия для таких систем констант диссоциации. В качественном виде они подтверждаются. Например, существует параллелизм между скоростью реакций водородного обмена, катализируемых раствором амида калия в жидком дейтероаммиаке, и относител-ьной кислотностью углеводородов, выраженной в виде условных констант диссоциации, определенных Конантом и Уэлендом по степени смещения равновесий с участием щелочноорганических соединений [20, 21, 14]. Относительная скорость обмена водорода между углеводородами и кислыми ])аство-рителями сопоставима со степенью основности углеводородов, установленной другими способами [14]. [c.219]

Для определения равновесной кислотности алканов, алкенов, аренов, циклоалканов и других слабых СН-кислот гидроксилсодержащие растворители непригодны. Сама вода в воде имеет довольно высокую кислотность (рКа 15,7). В связи с этим определение кислотности углеводородов, как правило, проводится в апро-тонных растворителях. Методы определения СН-кислотности будут рассмотрены ниже. [c.12]

Отдельные случаи проявления кислых свойств некоторых углеводородов были известны очень давно. Это относится прежде всего к ацетиленовым углеводородам, способным к реакциям замещения водорода на металл. Работы Шорыгина (см. [202, стр. 133—140]) расширили представления в этой области, так как показали возможность замещения водорода щелочным металлом в метильной группе толуола и других относительно насыщенных углеводородах. Шорыгин впервые высказал мысль об углеводородах как весьма слабых кислотах [202, стр. 138]. В 30-х годах этой мыслью воспользовались Конант и Уэленд [203] для построения ряда относительной кислотности углеводородов. Известное значение в распространении взглядов о кислотности углеводородов имели также работы Ганчша, так как они ясно указывали на протонирование водорода с разрывом связей С—Н в так называемых псевдокислотах (см, [203]). [c.352]

Эти реакции позволяют установить последовательность изменения кислотности углеводородов АгзСН>Аг2СН2>АгСНз>АгН>КН. Кислотность толуола и других арилалканов обусловлена резонансной стабилизацией сильно ионных металлоорганических соединений (рис. 12.4). [c.253]

Особенно ценные сведения об относительной кислотности углеводородов дает последовательное применение реакции Шорыгина. Так, трифонплметплпатрий гладко металлирует [c.123]

Как отмечают К. А. Кочешков и Т. В. Талалаева[1, стр. 175], выводы об относительной кислотности углеводородов можно сделать также сравнивая скорости металлирования разных углеводородов одними тем же реагентом, сопоставляя выходы металл-органических соединений и выходы продуктов, образующихся при металлировании двух углеводородов при недостаточном количестве металлирующего реагента (конкурирующее металлирование). Много подобных работ выполнили Мортон, Гиль-ман и др. [c.124]

Изомеризацию ненасыщенных углеводородов (алкинов, алкенов, диенов) с перемещением кратной связи (или связей) в молекуле катализируют основания — едкие щелочи, алко-голяты, амиды и гидриды щелочных и щелочноземельных металлов и щелочноорганические соединения. Существует прямая зависимость между степенью кислотности углеводорода, определенной при помощи реакций металлирования или дейтерообмена, и его склонностью к изомеризации. Кроме того, чем кислее углеводород, тем более слабое основание способно его изомеризовать. Естественно предположить, что изомеризация начинается с кислотно-основной реакции между углеводородом и катализатором. Б. А. Казанский и И. В. Гостунская [144—147] высказали мысль о том, что первой стадией изомеризации с перемещением кратной связи является прото-низация водорода в СН-связи, находящейся в аллильном положении по отношению к кратной связи [c.152]

Полемизируя с Брис-Смитом, Мортон [32] указывает, что при надлежаще выбранном реагенте изопропилбензол металлируется почти исключительно в альфа-положение, и, следовательно, реагент скорее, чем кислотность углеводорода, определяет атакуемое положение. [c.312]

Анио н VI сохраняется, не изменяясь, в достаточно глубоком вакууме. При действии иа него избытком воды, не содержащей растворенного кислорода, регенерируется оранжевый углеводород V, кислотность которого выще кислотности флуорадена. Очевидно, кислотность углеводорода V обусловлена его планарной структурой, поскольку 1,1,5,5-тетрафенил пентадиен-1,4, в котором фенильные группы не копланарны, не образует аниона в лрисутствии воды. В отличие от флуорадена, углеводород Куна V не напряжен. Его анион VI отвечает (правилу Хюккеля (4X7 + 2 = 30 электронов), тогда как анион флуорадена, имеющий [c.471]

Действительно, при пропускании через систему двуокиси углерода (стр. 38) образуется фенилацетат натрия, тогда как соль алифатической кислоты не обнаруживается. Эта реакция была использована для составления грубой шкалы кислотности углеводородов, которые сравнивались между собой попарно (см. ко.лориметрическую шкалу на стр. 12). [c.10]

Шкала МСЭД не учитывает влияния растворителя на кислотность углеводородов, однако для качественного сравнения этим влиянием можно пренебречь. [c.324]

Конант и Уэланд [59] для оценки относительной кислотности углеводородов применили колориметрический метод и реакцию карбоксилирования натрий- или калийорганических соединений, дополнительно к этому Мак-Ивен использовал метод поляримет-рии [60]. В этих работах Конантом и Уэландом изучалось равновесие натриевых или калиевых солей СН-кислот в эфире, а Мак-Ивеном — в бензольном растворе [c.15]

Крам [1], а затем Максич и сотр. [5, 6] показали, что кислотность углеводородов линейно коррелирует с величиной -характера орбитали, несущей отрицательный заряд карбаниона. Чем больше -характер, тем более стабилен анион. Именно этим объясняется тох факт, что кислотность возрастает в ряду метан < циклопропан < этилен < бензол < а етилен [1]. С другой стороны, ют -характера связи СН зависят также константы спин-спиново-го расщепления / с—н гем) в спектрах ПМР СН-кислот [7]. Таким образом, можно ожидать, что при определенных ограничениях (см. ниже) будет существовать линейная зависимость между рКа и /азс-н- Графическое изображение этой зависимости приведено на рис. 8. [c.64]

Кислотность углеводородов меняется в очень широких пределах [9]. Известны углеводороды, имеюш,ие кислотность, сравнимую с кислотностью карбоновых кислот и фенолов в воде. Карба-ыионы, соответствующие таким углеводородам, как правило, являются сильно сопряженными системами и часто обладают ароматическим характером (циклопентадиен). К таким углеводородам относятся углеводороды Куна [10—14] [c.66]

Шатенштейн [1] впервые показал, что при нагревании алканов в жидком дейтероаммиаке в присутствии амида калия при 100° С в течение нескольких дней происходит замещение водорода на дейтерий. Стрейтвизер [14, 15] в качестве сильноосновной среды для изучения кинетической кислотности углеводородов разных классов использовал растворы циклогексиламида лития или цезия в безводном циклогексиламине. [c.106]

Великолепно написана первая глава книги, посвященная одному из принципиальных и важных вопросов теоретической органической химии — кислотности углеводородов. Автору удалось систематизировать большой материал по определению констант равновесий ряда процессов, протекающих по карбанионному механизму, и констант скоростей катализируемого основаниями изотопного обмена различных углеводородов. Это позволило ему создать наиболее полную шкалу кислотности углеводородов, названную им в честь химиков, изучавших эти процессы, шкалой МСЭД. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология