Пикрамид Тринитроанилин

Пикрамид (2, 4, 6-тринитроанилин) гладко диазотируется в ледяной уксусной кислоте на колоду при добавлении по каплям нитрозилсерной кислоты. Раствор нельзя разбавлять водой, так как в разбавленном растворе нитрогруппа, находящаяся в о-положении, замещается гидроксилом [c.586]

Тринитроанилин (пикрамид) легко получается взаимодействием 1,3,5-тринитробензола с гидроксиламином. Через какие стадии проходит эта реакция Пикрамид можно получать еще другими способами, приведите их, какой из них практически более удобен [c.217]

Дополнительный эффект снижения основности при введении заместителя в орто-положени частично обусловлен малым расстоянием, на котором действует индуктивный эффект, а частично— прямым взаимодействием — как пространственным, так и за счет образования водородных связей с ЫНг-группой (ср. случай орто-замещенных бензойных кислот, стр. 80). о-Нитроанилин является настолько слабым основанием, что его соли легко гидролизуются в водном растворе, тогда как 2,4-динитроанилин не растворим в водных кислотах, а 2,4,6-тринитроанилин уже напоминает амид (он носит название пикрамида и легко гидролизуется до пикриновой кислоты). [c.88]

Амины. При беглом рассмотрении данных, приведенных в табл. 6.7, легко видеть, что амины могут весьма сильно различаться по основности. Например, значения для алкиламинов составляют приблизительно И, в то время как пикрамид (2,4,6-тринитроанилин) использовался Гамметом [166] в качестве индикатора в концентрированной серной кислоте и ему было приписано значение pjK , равное —9,3 в этом растворителе. Хотя сравнение данных, полученных в разных растворителях, может быть сделано лишь с оговорками, однако нет сомнения в том, что пикрамид значительно более слабое основание, чем, скажем, метиламин. [c.385]

Описанные выше методы можно распространить и на получение динитро- и тринитроанилинов. Так, 2,4-диннтроанилин получается при взаимодействии 2,4-динитрохлорбензола с аммиаком о получении 2,4,6-тринитроанилина, или пикрамида, говорилось выше. [c.456]

Диазотирование более слабых оснований вызывает возрастающие затруднения так, например, тригалогенопроизводные анилина, а также 2,4-динитроанилин диазотируются лишь при очень высоких концентрациях кислоты. Тринитроанилин (пикрамид) до настоящего времени вообще диазотировать не удалось. Причину этого нужно искать в том, что в слабокислых растворах таких аминов слишком недостаточна концентрация необходимой для реакции аммониевой соли. По Шутиссену [277], неудача диазотирования в подобных случаях основывается на том, что при необходимых высоких концентрациях кислоты, которые могут быть созданы только крепкой серной кислотой, азотистая кислота связывается серной кислотой в нитрозилсерную кислоту. Это подтверждается, например, тем, что л-амино без альдегид в кон- [c.124]

Более разумно использовать в качестве растворителя уксусную кислоту, так как ее электропроводность достаточна для обра-зс ания N0 , а кислотность недостаточна для превращения всего имеющегося слабоосновного амина в соответствующую аммониевую соль. В таких условиях с успехом может быть продиазотиро-ван даже 2,4,6-тринитроанилин (пикрамид). [c.288]

Для получения тринитроанилина исходят из о- или п-нитроанилина, который растворяют в 10 вес. ч. 95%-ной серной кислоты и затем нитруют смесью, состоящей из 1,5 вес. ч. калийной селитры и 10 вес. ч. 95%-ной серной кислоты. Нитрование ведут при О—5 °С. По окончании слива массу оставляют до следующего дня и затем при О °С добавляют к ней 4,5 л насыщенного раствора поваренной соли. Пикрамид выделяется в виде мелких кристаллов. Его отжимают и промывают водой. Выход составляет - 80% от теоретического. Пониженный выход объясняется частичным гидролизом продукта, при котором образуются аммиак и пикриновая кислота, сравнительно легко растворимая в. воде [c.457]

Метилов,ый эфир пикриновой кислоты, получаемый действием метилирующих средств на ее соли (например, действием иодистого метила на серебряную соль), омыляется при кипячении со щелочами, а при действии аммиака образует пикрамид, илн тринитроанилин. [c.273]

Пикрамид (2,4,6-тринитроанилин) диазотируется без разложения нитрозилсерной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. >3 Амины, способные нитрозироваться в ядро при диазотировании в растворе серной кислоты, можно гладко продиазотировать в смеси серной и ледяной уксусной кислот с выделением сульфата диазония в кристаллическом виде при прибавлении эфира. Сульфат диазония отфильтровывают и промывают эфиром или этилацетатом. Выход колеблется в пределах от 70 до 100%. Таким способом можно диазотировать все трудно диазотирующиеся амины, включая нитро- и бромнафтиламины. Типичный способ такого диазотирования осуществляется следующим образом холодный раствор амина (1 г) в ледяной уксусной кислоте (10 мл) размешивают с раствором необходимого количества нитрита натрия (обычно 1 г) в серной кислоте (5 мл, =l,84) при 0°. Через 10—30 минут диазотирование считается законченным. Затем в раствор добавляют эфир (50 мл или больше) и выделившийся сульфат диазония отфильтровывают. Остаток кислоты удаляют промывкой сначала смесью эфира и раствора ледяной уксусной кислоты, а затем эфиром. К раствору нитрозилсерной кислоты можно добавить раствор амина в пиридине или в хинолине. [c.253]

К, -Диыетилпикрамид почти в 40 тысяч раз более сильное основание, чем пикрамид (2,4,6-тринитроанилин). Такое большое различие в основностях вряд ли можно объяснить введением двух метильных групп, поскольку диметиланилин лишь в 3,3 раза более сильное основание, чем анилин. Нитрогруппы в орто-положении препятствуют копланарности диметилами-ногруипы с кольцом [88]. [c.94]

Первым и простейшим сильным взрывчатым представителем этого класса является тринитроанилин, или пикрамид, который по строению представляет соответствующий пикриновой кислоте тринитрофе-ниламин eHa NH2(N02)s, нейтральное вещество оранжево-красного цвета, нерастворимое в воде, имеющее Tevin. пл. 188°. Никакого практического применения пока еще не нашел. [c.416]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.204 , c.208 , c.236 , c.257 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.385 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.385 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.196 , c.200 , c.228 , c.249 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.252 , c.273 , c.310 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.83 , c.84 , c.88 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.82 , c.93 , c.97 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология