Сульфат диазония

Другим соединением, хороший препаративный метод синтеза которого состоит в замещении аминогруппы, является 2-нитронафталин. Получение этого соединения нитрованием нафталина приводит к весьма низкому выходу (стр. 39), в то время как из 2-нафтиламина оно получается легко. Аналогичным образом из 4-нитро-1-нафтиламина можно синтезировать с удовлетворительным выходом (60%) 1,4-динитронафталин (СОП, 4, 206). Замещение в этом случае осуществляется добавлением раствора сульфата диазония в раствор нитрита натрия реакция катализируется смешанным закисно-окисным сульфатом меди, получаемым при взаимодействии сульфата меди с сульфитом натрия. Этим же способом был получен 3-бром-4-нитротолуол выход, считая на амин, составлял 37% [6]. [c.325]

Замещение остатком — ЗОзН с переходом диазония в сульфи-новую кислоту происходит при восстановлении сульфата диазония в сульфит при действии газообразного сернистого ангидрида и обработкой полученного таким образом сульфита диазония порошком меди [c.275]

Ходжсон разработал специальную методику для получения солей диазония слабоосновных аминов раствор амина в уксусной кислоте добавляют при 0°С к раствору нитрита натрия в концентрированной серной кислоте образовавшийся сульфат диазония осаждают эфиром при О °С. [c.454]

Раствор сульфата диазония, полученный обычным путем из и-хлоранилина, приливают по каплям к нагретой до 140° смеси [c.175]

Затем при действии на сульфат диазония соляной кислоты получают диазоль синий О [c.254]

Для перевода сульфата диазония в диазоль синий О загружают сульфат диазония в стальной футерованный аппарат с мешалкой, подогревают до 42° и приливают соляную кислоту до полного растворения сульфата диазония. Для очистки раствора добавляют при размешивании активированный уголь и сравнивают цвет осветленного раствора с эталоном. Если цвет раствора темнее эталона, к раствору добавляют при размешивании еще порцию активированного угля. Раствор фильтруют через нутч-фильтр и осадок промывают на фильтре теплой водой. Из профильтрованного раствора диазоль синий О выделяют высаливанием поваренной солью до определенного удельного веса фильтрата и отфильтровывают на нутч-фильтре через пористые плитки. [c.255]

Техника диазотирования. Самым подходящим растворителем для проведения реакций диазотирования является вода. Часто диазотируют тонкую суспензию соли амина, полученную, например, растворением амина в горячей разбавленной кислоте с Последующим о.хлаждением и добавлением остального количества кислоты при перемешивании при этом по мере течения реакции соль амина переходит в раствор. Спирт применяется в качестве растворителя лишь тогда, когда нужно выделить соль диазония, что практикуется редко в этом случае ее осаждают эфиром. Сульфаты диазониев могут быть выделены также путем диазотирования амина в уксусной кислоте амилнитритом и последующего осаждения диоксаном . Слабоосновные амины часто диазотируют в среде серной или уксусной кислот. [c.77]

На практике обычно используют растворы сульфатов диазония, так как из галогенидов образуются побочные продукты — арилга- [c.189]

После монодиазотирования 1,5-диамино-4-нитроантрахинона выделяют сульфат диазония. Его кипятят с раствором тиоцианата калия. Каково строение полученного продукта [c.260]

В качестве исходных соединений могут применяться также твердые сульфаты диазония (получение см, [1083]). Их отмывают от свободной нислоты спиртом или афн-ром и вносят в виде водного раствора или в твердом виде в водный раствор NaNOa, в котором суспендирован сульфит меди (1) и (II) [1084]. [c.509]

Реакция замещения диазогруппы иодом проходит с хорошим выходом уже при добавлении иодистого калия или иодистого натрия к кислому раствору сульфата диазония. Для замены диазогруппы вданогруппой недостаточно действия синильной кислоты на соединения диазония реакция идет с хорошими выходами только в присутствии цианистой йеди [c.458]

Получение сульфата диазония пикралшновог кислоты Хорошо размешивают 12 г (0,06 моль) пикраминовой кислоты в 40 мл воды, прибавляют к суспензии 2,4 г едкого натра и перемеш ивают. Среда должна быть щелочной по фенолфталеиновой бумаге при недостатке щелочи добавляют по каплям 20%-ныи раствор едкого натра, Смесь нагревают до 50 °С, охлаждают в ледяной бапе, вводят 8 мл разбавленной (1 1) серной кислоты и затем при перемешивании прибавляют по каплям 12 мл 5 М раствора нитрита натрия. В ходе диазотирования среда должна быть кислой (индикатор — бумага конго), в реакционной смеси должен быть слабый избыток нитрита (индикатор — иод-крахмальная бумага). После достижения устойчивого избытка нитрита перемешивание продолжают еще 30 мин. Осадок соли диазония быстро отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают, промывают [c.152]

В стакан емкостью 0,5 л. снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, конец которой на 9—10 см. не доходит до дна стакана, помещают 16,05 г (0,15 моль) толу-идина или 18,45 г (0,15 моль) аяизидина и раствор 12 мл концентрированной серной кислоты в 200 мл воды. Суспензию нагревают до полного растворения осадка (см. примечание 1). охлаждают до О—20° и диазотируют раствором 10,35 г нитрита натрия в 35 мл воды, вводя его под поверхность жидкo т т. По окончании диазотирования кристаллы сульфата толуиди-на или анизидина должны полностью раствориться, а образовавшийся светло-желтый раствор сульфата диазония должен иметь кислую реакцию на конго (рН 2) и в течение 10 минут давать положительную реакцию на свободную азотистую кислоту (проба с иод-крахмальной бумажкой). В противном случае приливают еще 2—5 мл раствора серной кислоты или соответственно нитрита натрия. [c.135]

В колбу емкостью 1 л, снабженную быстроходной мешалкой (120—150 o6Jmuh), термометром н капельной воронкой, помещают 100 мл насыщенного уксуснокислого раствора двуокиси серы (см. примечание 2), 30 мл концентрированной соляной кислоты, 150—200 мл бензола к 6,5 г двухлористой меди. Смесь перемешивают до образования тонкой эмульсии, приливают к ней полученный раствор сульфата диазония, нагревают до 30—45° и выдерживают при этой температуре до полного прекращения выделения пузырьков азота, на что требуется от 10 минут до 4 часов (см. таблицу). [c.135]

Оба эти недостатка исключаются при использовании твердой Н. к. [2 , которую получают пропусканием сернистого ангидрида в азотную кислоту с уд. весом 1,5 при охлаждении до затвердевания всей реакциоиной смеси. Твердый продукт собирают на стеклянном фильтре и отмывают от азотной кислоты небольшим количеством уксус-ной кислоты и затем четыреххлористым углеродом выход 70%. К раствору твердой Н. к. (избыток 10%) в 10 мл уксусной кислоты добавляют раствор или суспензию 2 г амина в 10 мл уксусной кислоты. Через 30 мин для осаждения сульфата диазония при перемешивании и охлаждении добавляют 100 мл эфира. [c.446]

Для полунения фенолов, по этому способу рекомендуется применять сульфаты диазония, а не хлористые или азотнокислые соли, так как в этих случаях процесс, хотя и идет в указанном направлении, сопровождается образованием и других продуктов. Из хлористого арилдиазония в присутствии избытка соляной кислоты, прибавленной при диазотировании, образуется заметное количество тслорзамещенных фенолов, а из азотнокислой соли образуется большое количество нитрофеаолов. Ниже приводятся примеры, служащие для иллюстрации этого способа замены диазониевой группы гидроксилом. [c.437]

Получение твердых сульфатов диазония по методу Ходгсона 111 включает образование ннтрознлсерной кислоты п situ. Холодный раствор 1 г анилина в 10 м/i уксусной кислоты перемешивают с раствором 1 г нитрита натрия в 5 мл конц. серной кислоты при 0°. Через 10—30 мин при 0° добавляют при перемешивании 50 мл эфира для осаждения твердого сульфата диазония, который собирают и промывают смесью уксусная кислота — эфир и затем эфиром выход 74%. Получить этим методом соли из аминов, содержащих одну или две иитрогруппы, ие удалось. Образующиеся соли содержат примесь бисульфата натрия. [c.445]

В стакане на 25 мл диазотируют возможно более гомогенную смесь 2,1 г л-нитроанилина, 3.3 мл концентрированной серной кислоты, 4,5 мл воды и 8 г льда, приливая в течение 4—5 мин. при 0—5° раствор 1,1 г азотистокислого натрия в 2,5 мл воды. В конце приливания жидкость должна давать синее пятно на иодкрахмалыюй бумажке. После этого диазораствор вместе с небольшим количеством выпавшего сульфата диазония небольшими порциями добавляют к энергично кипящей в стакане на 100 мл смеси из 10 мл концентрированной серной кислоты и [c.113]

Применяемые в настоящее время диазоли — активные стойкие диазопрепараты — представляют собой соли диазония с различными компенсирующими анионами или двойные соли диазония с солями тяжелых металлов. Иногда в качестве диазолей используют хлориды и сульфаты диазония, например в случае диазосоединений ряда дифениламина (Диазоль синий О). В ряде диазолей компенсирующими анионами являются анионы ароматических сульфокислот. Примером таких диазолей может служить Диазоль розовый О. [c.139]

Наибольшее применение находят двойные соли хлоридов или сульфатов диазония с солями металлов, в частности с хлоридом цинка. Такое строение имеет, например. Диазоль алый 2Ж. Такие соли обладают хорошей устойчивостью и лучше других диазолей растворяются в воде. В качестве диазолей используют также фторбораты диазониев примером может служить Диазоль красный 4С. [c.140]

Внутримрлекулярное эрилирование возможно при разложении как солей диазония в водных растворах, так и тетрафторборатов диазония в органических средах в присутствии катализатора межфазного переноса. Обработка водного раствора сульфата диазония (25), полученного диазотированием [c.451]

Замещение первичной аминогруппы (реакция Шимана). Эта реакция довольно широко применяется для получения моно- и дифторан-трахинонов. Аминоантрахиноны диазотируют в концентрированной серной кислоте, используя в качестве диазотирующего агента нитро-зилс ную кислоту . Для ускорения диазотирования предлагается также добавление фосфорной кислоты . По окончании диазотирова-ния реакционную смесь выливают на лед, при этом в зависимости от степени разбавления полученный сульфат диазония выпадает в осадок или переходит в раствор. Осаждение борфторидов диазония лучше проводить из растворов, вполне устойчивых при комнатной температуре,но можно и из водной суспензии . [c.81]

Наоборот, а-бромнафталпн можно легко получить прямым бромировапием. Метод, описанный в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 127, повидимому, лучше более ранней американской прописи Блике [196]. -Бромнафталин получается из Р-нафтиламина через сульфат диазония (см. стр. 120). Замечательно, что а-бромна-фталин может быть частично перегруппирован в [З-бромнафталин нагреванием в сероуглеродном растворе с Al lg (см Ру [197]). [c.90]

Большое значение для суждения о механизме имеют наблюдения, согласно которым на скорость разложения почти не влияют природа аниона и его концентрация в растворе. Например, Эйлер [12] указал, что скорости распада хлорида, бромида, нитрата и сульфата диазония одинаковы, а Прей [11] обнаружил, что добавки различных солей — хлоридов, сульфатов, нитратов, формиатов, оксалатов, боратов, бромидов и тиоцианатов — в количествах, которые соответствуют приблизительно 0,4 М. концентрации в растворе, не влияют на скорость. Таким образом, известны веские аргументы в пользу механизма 5лг1. Тем не менее следует сделать две оговорки. Во-первых, экспериментальные данные менее убедительны в тех случаях, когда основным продуктом является фенол. Во-вторых, что еще более важно, вызывает сомнение, правильно ли учитывались в этих экспериментах возможные солевые эффекты. Следует помнить, что реакция между противоположно заряженными ионами сильно замедляется при увеличении ионной силы раствора, тогда как скорость реакции между ионом и нейтральной молекулой сравнительно мало зависит от ионной силы. [c.36]

Диазоти рованием азоамина синего О (4-амино-4 -меток-сидифениламинсульфат) нитритом натрия получают сульфат диазония метоксидифениламина [c.254]

Диазоль синий О получают из азоамина синего О, который диазотируют в растворе серной кислоты при температуре 8— 10° С. Затем избыток нитрита натрия разлагают сульфаминовой кислотой, а выделившийся сульфат диазония отфильтровывают. Пасту с фильтра загружают в стальной футерованный аппарат, размешивают с соляной кислотой, добавляют активированный уголь для очистки раствора от смолистых примесей и фильтруют. Из профильтрованного раствора диазоль синий О высаливают поваренной солью и отфильтровывают. [c.239]

Твердые диазониевые соли, полученные из нафтиламииО В, подобно другим диазониевым солям, могут взрывать даже во влажном состоянии. Поэтому с такими соединениями следует обращаться, как со взрывоопасными. Хлориды и сульфаты диазония обычно более стойки, чем нитраты, а хроматы и перхлораты представляют собой взрывчатые вещества. [c.90]

Некоторые хлориды и сульфаты диазония настолько стойки, что их можно сушить, предварительно разбавив неорганическими солями, размалывать и устанавливать на тип. Раньше всех стал известен диазотированный п-нитроанилин. Среди различных аминоазо соединений, дающих стойкие диазосоединения, следует назвать продукты сочетания в щелочной среде 8-амино-2-нафтола с диазосоединениями бензольного ряда, не содержащими групп, придающих растворимость . 8-Амино-1-фенилазо-2-нафтол (X) [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология