Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эффект дополнительности

    Полиэтиленоксиды ПЭО — воскоподобные термопластичные гомополимеры линейного строения с высокой молекулярной массой и имеют химическую формулу (—СНг—СНг—О) . Это продукты полимеризации окиси этилена с помощью различных катализаторов. ПЭО растворяются в воде и ароматических углеводородах. Основные недостатки ПЭО—их неустойчивость во времени и отсутствие эффекта дополнительного сопротивления, которым обладают полиакриламиды. Тем не менее такие ПЭО, как метас, комета и др., при определенных условиях могут быть использованы для повышения нефтеотдачи пластов. [c.109]


    Повышение концентрации взвешенных в потоке частиц снижает сопротивление циклона. Это обстоятельство объясняется рядом факторов уменьшением турбулентности потока при наличии в нем взвешенных частиц уменьшением части энергии, идущей на транспортирование твердых (или жидких) частиц, и уменьшением доли энергии, идущей на закручивание движущейся среды эффектом дополнительного торможения вращательного движения среды осаждающимися на стенки циклона твердыми (или жидкими) частицами [256, 264]. Чем больше в известных пределах концентрация взвешенных в потоке частиц, тем значительнее снижается сопротивление циклона". [c.506]

    НОЛ > п-фенол. Если нитрогруппа находится в орто- или параположении (но не в мета-положении), то проявляется электроноакцепторный мезомерный эффект, дополнительно усиливающий ионизацию из-за стабилизации образующегося аниона. [c.79]

    Наряду с отмеченными эффектами дополнительные диффузионные потоки появляются при наложении на систему поля каких-нибудь внешних сил (например, электрического поля). В этом случае соотношение типа (10.2а) дополняют слагаемыми, учитывающими соответствующие коэффициенты диффузии и градиенты внешних сил. [c.773]

    По сравнению с диазинами индуктивные эффекты дополнительных атомов азота приводят к еще большей чувствительности к нуклеофильной атаке, и, как следствие этого, все незамещенные системы реагируют с водой в кислых [c.639]

    При непрерывном процессе в реакционном пространстве всегда поддерживается упругость паров, равная равновесной при данной температуре, и процесс идет с постоянной скоростью, равной первоначальной. Это отличие в протекании непрерывного и периодического процесса показано на рис. 4.21. Кривая 1 характеризует скорость образования ксаитогената при ксантогенировании щелочной целлюлозы, содержащей 32% целлюлозы при 35°С и количестве S2, равном 40% от целлюлозы. Кинетика отклоняется от реакции нулевого порядка уже через 15 мин, процесс замедляется, и реакция завершается через 60—75 мин. При непрерывном процессе (кривая 2), когда упругость паров в реакционной массе постоянна и равна равновесной, при 35°С процесс идет с постоянной скоростью и необходимая степень этерификации 7 = 55—60 достигается всего через 25—30 мин. Учитывая, что за счет эффекта дополнительного ксантогенирования в растворителе у может повышаться на 15 единиц (см. рис. 4.5), процесс может быть прерван через 15—20 мин и завершен в растворителе за счет использования химически сорбированного S2. При повышении температуры до 40—45 °С продолжительность процесса сокращается до 7—10 мин, что позволяет создать аппарат производительностью выше 50 т/сут. [c.103]


    Мне кажется справедливой и основная концепция автора, которая сводится к тому, что специфические особенности строения высокополимеров проявляются в специфических закономерностях их разрушения. Способность макромолекул деформироваться проявляется в эффекте дополнительной ориентации. Материал, взятый для испытания, имеет структуру, существенно отличающуюся от структуры материала в том месте, где она разрушается. Релаксационные свойства, проявляющиеся в процессе разрушения, существенно отличаются от тех, которые оцениваются при обычных методах (например, релаксация напряжения при значениях деформации, малых по сравнению с разрывными). [c.5]

    Таким образом, в микрогетерогенных системах доли свободного объема полимерных компонентов при Тс действительно, как предсказано выше, не равны друг другу и универсальному значению, что является следствием эффектов дополнительного расслоения при снятии кривых изотермического сжатия объема. [c.250]

    Не следует забывать, что небольшие различия в количественных характеристиках процесса, которыми часто пренебрегают в лаборатории, могут оказаться существенными в производственных условиях. Если за счет изменения режима (или свойств катализатора) удается увеличить выход реакции на 1—2 %, то при годовом объеме производства в 100 ООО т это может дать весьма ощутимый экономический эффект. Дополнительные соображения по этому поводу приведены в [31, с. 298]. [c.25]

    Полученные результаты не укладываются в прежнее объяснение влияния дополнительного компонента на растворимость веществ в бинарных растворителях, которым учитывалось только взаимодействие сольватационно-го типа между дополнительным компонентом и неводным компонентом бинарного растворителя. Наоборот, предложенная нами схема, учитывающая взаимное наложение взаимодействий двух типов, которые влияют противоположным образом на растворимость, удовлетворительно объясняет как положительный, так и отрицательный знак эффекта дополнительного компонента и случаи его инверсии. [c.175]

    Перед рассмотрением практических случаев расчета следует сделать несколько оговорок об использовании двухслойных оболочек, выполненных горячей посадкой. Во-первых, необходимо точно знать начальные напряжения в обеих частях перед сборкой. Если, например, после термообработки наблюдаются большие остаточные напряжения, то их необходимо учесть в расчетных уравнениях, иначе фактические напряжения и деформации не будут совпадать с расчетными. Температуры нагрева выше 260° С могут вызывать эффект дополнительного отпуска в определенных сортах стали, отпущенных до получения высоких значений твердости. [c.344]

    Помимо взаимодействий присадка - присадка возможно взаимодействие присадок с молекулами растворителя (базовым маслом), что также может приводить к изменению размеров формирований в объеме, В частности, сукцинимиды в определенном диапазоне концентраций, соответствующем критической концентрации мицеллообразования, снижают вязкость масел, В этих условиях не происходит электризации масла в малом зазоре, а потенциал двойного электрического слоя становится равным нулю 46]. В то же время возможен дополнительный загущающий эффект при введении моюще-диспергирующих присадок в загущенное масло. Он зависит от соотнощения знаков заряда мицелл присадок и ассоциатов макромолекул. В наибольшей степени эффект дополнительного загущения имеет место при одинаковом знаке заряда компонентов [47]. Более детальные исследования показывают, что такая особенность в поведении характерна при сочетании моюще-диспергирующих присадок с полиметакрилатами и практически отсутствуют для полиизобутилена [48]. [c.19]

    Для определения эффекта дополнительного охлаждения товарного газа ГГС-5 на выход и качество смолы в 1961 г. были проведены работы по снижению температуры газа до 5° С в аппаратуре, схема которой изображена на рис. 1. При этом смоляной туман специально не улавливался. Точка отбора проб газа из газопровода находилась после конечных скрубберов. [c.114]

    Освобождение воды от эмульгированной нефти происходит успешно при р1Т не менее 10,5. При дозе извести (100% СаО) в среднем 200 мг л получается высокий эффект дополнительной очистки сточной ноды. [c.165]

    Все ионы в растворе окружены гидратной оболочкой. На ионах сосредоточен значительный электрический заряд, а молекулы воды поляризованы, причем поляризация усиливается за счет электрического поля, индуцируемого зарядом иона (так называемая наведенная поляризация). Наиболее сильно эффект дополнительной поляризации проявляется в молекулах из ближайшего к иону слоя гидратной оболочки, Это. желает возможным рглрыв О-Н связи в молекуле во,цы и образование новой связи Kai-O.H или Ап-Н (Kat -катион, Ля - анион)  [c.136]

    Минимальным поляризующим действием в ряду Ь —Сз должен был бы обладать Сз. Однако согласно последним сведениям иону Сз+ в некоторой степени свойствен эффект дополнительной поляризации. Поэтому в соединениях, включающих наряду с Сз+ сильно поляризующиеся анионы, благородно-газовая электронная оболочка иона Сз+(4с( °5525Р ) испытывает деформацию, приводящую к возникновению химической связи катион—анион, включающей значительную ковалентную составляющую. По-видимому, только фторид цезия СзР свободен от такого рода поляризационных взаимодействий. Уже для СзС1 теоретический расчет показывает значительный перенос заряда с хлора на цезий, в результате чего эффективный положительный заряд на атоме цезия много меньше чем -Ь1. Поляризационными эффектами может быть объяснен своеобразный характер изменения температуры плавления безводных галогенидов ЩЭ (подробно см. в работе [1,. с. 35])  [c.14]


    Галлий, индий, таллий расположены в П1 группе периодической системы элементов Менделеева и составляют побочную подгруппу (с. 50). Электронная конфигурация атомов представлена в табл. Г17. В отличие от В и А1 электронам валентносги у Оа, 1п, Т1 предшествует оболочка из 18ё, что приводит к немонотонному нзмененню ряда свойств элементов в подгруппе с ростом порядкового номера (см. табл. 1.17). В связи с электронной конфигурацией пз пр они проявляют степень окисления, равную +3 и +1. Устойчивость трехвалектного состояния уменьшается от Оа к Т1 (а устойчивость одновалентного состояния растет), что связано с ростом поляризующего действия трехвалентных ионов по мере увеличения их радиуса и появлением у Т1 эффекта дополнительной поляризации. Так, если для Са наиболее характерна степень окисления, равная +3, то для Т1 равная +1. [c.167]

    Сходная ситуация имеет место и для электрофильного замещения замещенных тиофенов (схемы 5—8), однако дополнительным фактором является стабилизирующее или дестабилизирующее влияние имеющегося заместителя на делокализованный о-комплекс. Например, для 2-замещенных из четырех возможных направлений атаки (исключая атом серы, см. разд. 19.1.5.5) предпочтительным для -f/-, —/-f Ai-заместителей (R = Me, l, Br, OMe, NHA и др.) является, очевидно, то, которое приводит к замещению свободного а-положения (схема 5), поскольку указанные заместители благодаря мезомерному эффекту дополнительно стабилизируют положительный заряд (ср. табл. 19.1.3). Такая дополнительная стабилизация невозможна при атаке положения 4 (схема 6) и менее эффективна в случае атаки положения 3 (схема 7). Хорощие условия делокализации заряда создаются, однако, при ыгасо-атаке (схема 8), что делает ее привлекательной альтернативой р-замещения. Сопряжение —I — Ai-заместителей с заряженным циклом (схемы 5 и 7) приводит к дестабилизации о-комплек-са и увеличивает возможность образования 4-замещенных (схема 6). [c.238]

    ОТ метильного радикала к бутильному. Этот эффект приводит к повышению электронной плотности на углеродном атоме винильной группы и тем самым затрудняет восстановление последней. При этом индукционный эффект дополнительных алкильных радикалов ослабляется из-за затухания его вдоль цепи СН2-групп. Введение в спиртовый остаток двойной связи (аллилметакрилат), не сопряженной с двойной связью кислотного остатка, также не влияет суш ественно на Е /2 эфира. [c.107]

    Таким образом, актуальной задачей является построение физической теории ферментативного катализа, основанной на рассмотрении ЭКВ (см. [125, 126]). Приведенные соображения дают физическую трактовку роли акустических колебаний (см. стр. 401), дыбы (см. стр. 401), а также так называемому эффекту дополнительности. Ламри и Билтонен [127] полагают, что профиль конформационной свободной энергии вдоль реакционной координаты дополнителен к профилю химической (электронной) свободной энергии (рис. 6.27). В результате в суммарном профиле активационные барьеры снижены. [c.408]

    Как и в случае азолов, окса- и тиадиазолы — очень слабые основания, что обусловлено индуктивными эффектами дополнительных гетероатомов, хотя их можно кватернизовать по атому азота. По тем же причинам реакции электрофильного замещения по атому углерода практически неизвестны, за исключением некоторых реакций галогенирования и меркурирования [79]. Интригующий парадокс заключается в том, что обычно меркурирующие агенты считаются слабыми элекгрофилами, и тем не менее они часто успешно реагируют с электронодефицитными гетероциклами. Другое важное отличие от азолов заключается в отсутствии N-водородных атомов, поэтому реакции, протекающие через промежуточное образование N-анионов, для этих систем невозможны. [c.634]

    Одной из основных предпосылок для осуществления непрерывного ксантогенирования является изыскание способа значительного сокращения продолжительности процесса. Это возможно при переходе к мокрому ксантогенированню или проведении сухого ксантогенирования при повышенной температуре и упругости паров с использованием эффекта дополнительного ксантогенирования во время растворения ксаитогената. [c.101]

    В уравнении, полученном обработкой экспериментальных данных для различных тепловых потоков, отсутствует фактор влияния теплового потока на коэффициент теплоотдачи. Это свидетельствует о том, что в испарителе системы Самбай , в отличие от испарителя системы Лува , тепловой поток не оказывает какого-либо ощутимого влияния на интенсивность теплообмена. Причина заключается в том, что в испарителе Лува увеличение теплового потока интенсифицирует конвективный теплоперенос вследствие более интенсивного перемешивания в пленке, осуществляемого п узырьками пара. Кроме того, с ростом теплового потока содержание пара в пленке возрастает, в то время как в испарителе Самбай пленка жидкости интенсивно перемешивается самим ротором и эффект дополнительного перемешивания ее пузырьками пара можно признать пренебрежимо малым. [c.168]

    Многие примеры каталитических реакций, которые отвечают кинетическим уравнениям (6) или (8) или их унрош,енным формам, известны среди кислотно-основных, ферментативных и гетерогенных реакций. В описанные здесь простые расчеты могут быть введены поправки, учитывающие присутствие ингибиторов или ядов, ингибирование одним из реагентов или продуктами реакции, дальнейшую активацию катализатора или аналогичный эффект дополнительного катализа продуктом реакции (автокатализ). Эти коррективы в расчетах более подробно рассмотрены в последующих главах при обсуждении отдельных реакций. [c.32]

    Молекулы, адсорбированные на микроостриях, но геометрическим причинам, а также вследствие отталкивания электронов в пучке должны получить дополнительное увеличение по сравнению с увеличением самого острия. Если в результате этого эффекта суммарное увеличение повысится примерно в 10 раз, то изображения таких молекул, как кислород или азот, будут иметь размер в несколько мм. На существование подобного эффекта дополнительного увеличения указывает тот факт, что в некоторых случаях на экране наблюдается частичное перекрытие двух светлых пятен, которые появляются и исчезают независимо друг от друга. Это можно объяснить сильным расхождением электродных пучков, выходящих из двух соседних молекул, которое и создает эффект дополнительного увеличения при перекрывании изображений этих молекул (рис. 1). [c.165]

    Общие результаты исследования приведены в таблице. Из 41 рассмотренных нами систем в 31 системе влияние дополнительного компонента на растворимость было изучено в широком диапазоне концентраций бинарнога растворителя, в том числе в 18 системах и в значительном интервале температур. Наряду с зависимостью эффекта дополнительного компонента от концентрации бинарного растворителя и температуры, в отдельных системах было изучено влияние на этот эффект природы неводного компонента бинарного растворителя и твердого растворенного вещества, природы дополни- [c.174]

    Таким образом, мы стоим перед дилеммой — является ли наблюдаемое улучшение корреляции результатом действительно более полного учета реально существующих электронных взаимодействий в рассматриваемых молекулах, или полученный результат отражает лишь эффект дополнительного параметра . Аналогичная проблема встанет перед нами в случае любой мно-гопараметровой корреляции. Поэтому было бы не совсем разумно просто от нее отмахнуться, ссылаясь на проверенные временем теоретические представления о природе электронных взаимодействий. Тем более в данном случае, когда гиперконъюгационная составляющая является в сущности довольно малой поправкой к более существенному индукционному влиянию. [c.178]

    Таким образом, пришлось проделать довольно долгий и извилистый путь сопоставления вычислений с экспериментом, чтобы получить вполне объективное основание для отбрасывания нондеральной гипотезы, как примера эффекта дополнительного параметра и решить в пользу гиперконъюгационной природы наблюдаемых явлений. Во всяком случае этот пример предостерегает нас от слишком скороспелых выводов, основанных только на единичных примерах хорошего соблюдения многопараметровых (и даже однопараметровых) корреляций. При этом не лишне подчеркнуть, что в рассмотренном случае в пользу более обоснованной гипотезы говорила многолетняя традиция мышления больщинства химиков-органиков. Но ведь можно представить себе и обратную ситуацию. [c.183]

    Эффект дополнительной стабилизации водородных связей, образуемых обычными функциональными группами основного характера, по сравнению с ожидаемым на основе их значений рК0 в воде убывает в ряду R P Отношение констант Kf при постоянном рКа для соединений типа К3Ри Р - О имеет порядок Ю5 4 - Происхождение этих различий между отдельными семействами соединений может быть связано со шкалой рКа, а не с основностью, определяемой по способности к образованию водородных связей, Возможно, что эти различия определяются в основном энергиями сольватации ВН+ [39а]. Особенно высокую основность в процессах образования водородной связи проявляют кислородные основания с одновалентным кислородом, что может быть связано с напряжением Линнетта [286]. [c.331]

    Специальные исследования Углубленное изучение канцерогенного, атеросклеротического, аллергенного эффектов. Дополнительные исследования гонадо-, эм-бриотоксического, мутагенного эффектов. Обоснование ПДК ПДхр. По специфическим и отдаленным эффектам, ПДК 1 [c.16]

    Аналогичные эффекты можно наблюдать и для замещенных фенолов наличие электроноакцепторных групп в ароматическом кольце повышает их кислотность. При введении нитрогруппы индуктивный эффект, как и предполагали, уменьшается с увеличением расстояния при переходе от орто- к мета- и пара-т-трофенолам. Если нитрогруппа находится в орто- или пара-положении (но не в лега-положении), то проявляется электроноакцепторный мезомерный. эффект, дополнительно усиливающий ионизацию из-за стабилизации (через делокализацию отрицательного заряда) образующегося аниона. Можно, таким образом, ожидать, что о- и /г-нитрофенолы будут обладать большей кислотностью, чем жега-производные, что фактически и наблюдается  [c.72]

    Согласно уравнению (18) для молекул, не имеющих постоянных диполей, ван-дер-ваальсов потенциал обусловливается исключительно дисперсионным эффектом, так как л=0. Однако ото не вполне справедливо уравнение (14) пе представляет полностью ван-дер-ваальсов потенциал для всех расстояний даже и для атомов благородных газов. При малых значениях г дол кны учитываться два других эффекта дополнительный притягательный член и энергия отталкивания. [c.262]

    Пиранозиды пентоз гидролизуются быстрее пиранозидов гексоз с той же конфигурацией. И в этих случаях причина заключается в устранении индуктивного эффекта дополнительной гидроксильной группы [188] и пространственного эффекта окспме-тильного заместите.ля [189]. [c.495]

    Как видно из табл. 3, потенциалы полуволн эфиров метакриловой кислоты смещаются в область более отрицательных значений по мере увеличения молекулярного веса эфира. Здесь сказывается в определенной мере положительный индукционный эффект алкильных групп, возрастающий от метильного радикала к бутиль-ному [223]. Этот эффект приводит к повышению электронной плотности на углеродных атомах винильной группы и тем самым затрудняет восстановление последней. Однако введение каждой дополнительной метильной группы вместо атома водорода в спиртовый остаток молекулы эфира метакриловой кислоты сказывается все в меньшей и меньшей мере на полярографической активности двойной связи кислотного остатка (как и на других свойствах), т. е. индукционный эффект дополнительных алкильных радикалов [c.62]

    Метод двойного заряжения постоянным током использовался при исследовании адсорбции водорода па серебре и никеле [196, 24, 28]. На никеле при высоких потенциалах имеют место эффекты дополнительной адсорбции и кажущееся значение 9н значительно превышает единицу. Однако для серебра в щелочном растворе получены низкие значения степени заполнения. Эффекты дополнительной адсорбции на никеле настолько велики, что трудно вывести сколько-нибудь удовлетворительную зависимость между 0н и потенциалом. Для железа в 0,1 н. Na2S04 (pH 4,5) емкость, определенная по катодным кривым заряжения, имеет нормальное значение (19 мкф1см ) вплоть до потенциалов выделения водорода , что свидетельствует, по-видимому, о незначительной адсорбции водорода (нри полном заполнении большая псевдоемкость наблюдалась бы при более высоких анодных потенциалах). [c.476]


Смотреть страницы где упоминается термин Эффект дополнительности: [c.364]    [c.483]    [c.233]    [c.708]    [c.255]    [c.126]    [c.408]    [c.109]    [c.866]    [c.33]    [c.177]    [c.287]    [c.212]    [c.177]    [c.150]   
Молекулярная биофизика (1975) -- [ c.408 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дополнительный код



© 2024 chem21.info Реклама на сайте