Обрыв

Прекращение реакции может наступить в результате обрыва цепи, вызываемого прежде всего действием кислорода, который вступает в соединение с алкил-радикалом и с атомом хлора. Так как в технических газах всегда содержится большее или меньшее количество кислорода, обрыв цепи в промышленных условиях наступает относительно быстро. В то время как при использовании химически чистых газов квантовый выход достигает 30 000—40 000, в технических процессах эта величина не превышает 2000. Под квантовым выходом понимается число реакций, вызываемых одним световым квантом до обрыва цепи. [c.113]

Однако длина цепи реакций не является неограниченной. Раньше или позже (в зависимости от характера реакции) неизбежно происходит так называемый обрыв цепи. [c.139]

К веществам, вызывающим обрыв реакционной цепи, относится в первую очередь кислород, который часто содержится в хлоре, полученном электролизом. [c.139]

Обрыв цепи вызывается также окисью азота. То обстоятельство, что фотохимическое окисление подавляется или полностью предотвращается добавками кислорода или окиси азота, убедительно доказывает цепной механизм этих реакций. [c.140]

При промышленных процессах хлорирования, осуществляемых с применением не вполне чистого хлора, когда в реакционной среде неизбежно присутствуют примеси, вызывающие обрыв цепи, длина реакционной цепи оказывается значительно меньшей, чем при научных исследованиях, обычно проводимых с применением свежеперегнанного хлора и столь же чистых углеводородов в кварцевой аппаратуре, т. е. в условиях, при которых в значительной степени устраняются факторы, способствующие обрыву реакционной цепи. [c.140]

И в этом случае обрыв цепи происходит в результате рекомбинации атомов хлора на стенках сосуда (так называемая реакция на стенке) при взаимодействии свободного алкильного радикала с атомом хлора, а не с молекулой хлора, и, наконец, под действием кислорода — наиболее часто встречающейся причины обрыва цепей. В рассматриваемом случае кислород взаимодействует с алкильным свободным радикалом, образуя, перекись алкила, или с атомом хлора, образуя двуокись хлора. [c.140]

Каталитическое хлорирование в присутствии твердых катализаторов в противоположность рассмотренным выше фотохимическим реакциям и термическому хлорированию (которое будет рассмотрено дальше) не зависит от присутствия веществ, вызывающих обрыв цепей. Отсюда следует, что механизм этой реакции принципиально отличается от рассмотренного выше цепного механизма. [c.153]

Как показали работы многочисленных исследователей [52, 54], реакция протекает по цепному механизму, так как она в сильной степени замедляется присутствием кислорода, азота и других веществ, вызывающих обрыв цепей. [c.155]

С1 4-стенка—> обрыв цепи [c.156]

Хлорирование этана в весьма сильной степени зависит от характера поверхности, которая, вероятно, оказывает влияние как на образование атомов хлора, так и на обрыв реакционных цепей. [c.157]

Небольшие количества кислорода почти полностью подавляют эту реакцию. В присутствии стеклянной ваты при 320°, несмотря на наличие веществ, вызывающих обрыв цепей, реакция протекает с интенсив-[юстью, равной примерно 20% первоначальной. Эта остаточная реакция, протекающая в присутствии кислорода, может быть объяснена те )мическим цепным механизмом. [c.158]

Обрыв цепи, как можно предполагать, происходит здесь по следующим схемам. [c.367]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Т.е. удельные объемы в изотерлическом процессе обр тно пропорциональны давлениям. [c.16]

Рамный фильтрпрссс (рис. 9) состоит из чередующихся пустотелых рам 1 и СП.ПОШНЫХ рифленых плит 2 с зажатой между ними фильтрующей тканью. Плиты и рамы (рис. 10) имеют каналы 3 и 4, обра- [c.31]

Глицерипдихлоргпдрин перерабатывается в глицерин таким обра. шм, что сначала п]ш помощи гидроокиси кальция получают эпихлоргидрин, которьп г затем в присутствии щелочи легко омыляется в глицерин [c.176]

В промышленности процесс ведут таким обра- — ш ц [c.183]

Главным обра.зом уксусная кислота [c.278]

При реакциях хлорирования обрыв цепи происходит в результате рекомбинации атомов хлора в молекулы, которая, как показали Боден-штейн и Винтер (1936), происходит на стенках сосуда или под действием обрывающих цепную реакцию примесей, обладающих способностью соединяться с атомами хлора или водорода, и таким образом, исключающих возможность участия этих атомов в образовании дальнейших молекул хлористого водорода. [c.139]

Вследствие нечувствительности каталитических реакций хлорирования по отношению к веществам, вызывающим обрыв цепи, на основе этого метода удалось разработать процессы, при которых возможно полностью испо.тьзовать хлор. Проведение процесса в присутствии кислорода или содержащих кислород газов и твердых катализаторов, применяемых нри процессе Дикона, позволяет снова получить из образующегося хлористого водорода свободный хлор [43]. [c.153]

На этом свойстве основано [83] объемное определение степени разветвленности парафиновых углеводородов. При этом методе треххлористую сурьму, обр азова вшую ся и результате иэбирагельного хлор И рова-НИ5Г третичных атомов водорода, титруют броматом калия в присутствии бром-иона и метилоранжа. [c.184]

Так, например, нрн газофазном хлорировании пропана при 300° изомерные хлористые пропилы (1-хлорпропан и 2-хлорпропан) обра- [c.198]

При воздействии гипохлорита натрия на нитрометаннатрий обра-,зуется хлорпикрин (трихлорнитрометан), который, при взаимодействии [c.340]

Для негтрерывного проведения сульфоокисления высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов содержимое реакционного сосуда прокачивают насосом в нижнюю часть экстракционной колонны, в верхнюю часть которой подают разбавленный метиловый спирт. После достижения заданной концентрации водно-метанольный раствор непрерывно отбирают из нижней части экстракционной колонны, в то время как смесь углеводородов, выходящая с верха колонки, стекает обратно в реактор. Таким обра зом происходит постоянная отмывка продуктов реакции от углеводородов и устраняется осаждение алкилсульфоновых кислот на стенках реактора. [c.489]

Фактически почти всегда можно установить, что по мере развития реакции сульфохлорирования все легче наступает обрыв цепи, а это значит, что квантовый выход становится все меньше, или, другими словами, что количество световой энергии, потребное для поддержания реакции, постепенно возрастает. Скорость реакции хлорирования парафина заметно уменьшается, если у каждого атома углерода замещается только 1 атомом водорода. Скорость реакции при сульфохлорировании (по Крепелину с сотрудниками) падает, когда каждый второй или третий атом углерода уже замещен [7]. [c.367]

Исследования состава продуктов прямого нитрования парафиновых углеводородов проводил Коновалов [66], по данным которого при нитровании в запаянной трубке н-гексана, н-гептана и н-октана может образоваться 2-нитроалкан. Это находилось в полном согласии с тогдашними взглядами на состав продуктов хлорирования парафинов, которые также рассматривались главным обра Зом как 2-хлорзамещенные алканы. [c.560]

При сульфохлорировании неочищенных нефтяных потнов протекает заметное хлорирование в углеродной цепи. Но и после очистки нефтяных погонов, например гидрированием под высоким давлением, продукты сульфохлорирования могут быть использованы только для немногих специальных целей, так как по составу о и очень неоднородны и содержат значительное количество хлора в углеродной цепи. Хотя при каталитическом гидрировании над сульф-идными катализаторами (которое для нефти необходимо проводить при более высоких температурах и с меиьшей производительностью катализатора, чем для когЭ зина) азотистые соединения разлагаются с образованием аммиака, а сернистые соедииения с образованием сероводорода и наиболее вредные вещества, вызывающие обрыв цепной реакции, таким образом удаляются, тем не менее реакция сульфохлорирования протекает более вяло, чем для когазина, очищенного гидрированием. [c.397]

Если сравнить эти цифры, то оказывается, что в противоположность хлорированию при сульфохлорировании всегда находят заметно меньшее количество продуктов дизамещения, чем это получается по расчету, если допустить отсутствие влияния заместителя, уже находящегося в молекуле углеводорода. Следовательно, в данном случае обра-вование моносульфохлоридов происходит несколько предпочтительнее. [c.598]

Получающийся в последней стадии атом брома может вызвать продолжение цепи. Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации радикалов, реакций со стенками и т. п. Характерной особенностью превращений этого рода является то, что гидроперекисный радикал, сам по себе мало устойчивый, стабилиэируется водородом, который получается из бромистого в одорода. [c.440]

Как отмечалось выше, перекнсные соединения могут инициировать реакцию и поддерживать ее протекание. Поскольку при самой реакции возникает перекисное соединение, которое вследствие своей нестойкости может распадаться на радикалы, сульфоокисление в данных условиях протекает автокаталитически. Как и при других цепных реакциях, эти радикалы могут исчезать в результате рекомбинации или реакции со стенкой, что влечет за собой обрыв цепи. Однако благодаря распаду гьро,межуточнЫ(Х СО еди нен ий, сульфоновых перкислот вов-никают -новые радикалы [c.484]

Изучение термической стабильности л<идких боранов при различных температурах показало, что они быстро разлагаются с обра- [c.92]

Согласно ионному уравнению реакции при гидролизе на каждый обр 1зующийся ОН--И0Н в растворе появляется одна молекула НАп, откуда [НАп] = [ОН ]. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология