Сероводород на цеолитах окисление

Присутствие метана (26 мол. %) не препятствует окислению сероводорода на цеолите [513]. [c.270]

В работе [512] показано, что модификация льюисовских кислотных центров при появлении на поверхности кислотных центров бренстедовского типа (т. е. применение вместо f-AlaOg алюмосиликатов) резко ухудшает активность катализатора в реакции разложения Sj. В реакции же окисления HgS алюмосиликатный контакт обладает очень высокой активностью [513]. Например, при пропускании сероводо-родо-воздушной смеси, содержащей около 30 об.% HjS (примерно стехиометрическое соотношение HjS и Og для реакции образования серы) со скоростью 1320 мл мин через 1 г кристаллического алюмосиликата (цеолит 13 X) сероводород количественно окислялся в серу. Реакция начиналась при комнатной температуре, но уже через 5 мин в результате саморазогревания температура в реакторе достигала 245 С. В течение ПО ч (с перерывами) активность катализатора оставалась постоянной. Близкие результаты получены в [514] при температуре 324° С и объемной скорости 890 Ч-1. [c.270]

При изучении механизма реакции Клауса и промежуточных соединений, образующихся в ходе этой реакции, Део, Далла Лана и Хэбгуд [149] исследовали взаимодействие сероводорода и двуокиси серы с цеолитами Y в натриевой и декатионированной формах. В спектре сероводорода, адсорбированного при комнатной Температуре дегидратированным прй 600° С цеолитом NaY (давление HjS 98 мм рт. ст.), наблюдается полоса поглощения при 2575 см , приписанная физически адсорбированным молекулам сероводорода. Появление полос в области 3690 и 1650 см указывает также на присутствие небольшого количества адсорбированной воды, образовавшейся, вероятно, при окислении сероводорода хемосорбированным кислородом. Нагревание образца в парах сероводорода привело к усилению процесса образования воды. После вакуумирования образца при комнатной температуре из спектра исчезают все полосы, появившиеся при напуске на цеолит сероводорода. Однако не удалось идентифицировать адсорбированные соединения, дающие полосу при 1720 см , которую можно удалить вакуумированием при 400° С. [c.248]

Использованный в этой работе цеолит NH4Y был предварительно прогрет при 600° С, и, таким образом, помимо декатионирования, он подвергся частичному дегидроксилированию. Адсорбированные молекулы сероводорода взаимодействуют с гидроксильными группами цеолита (полосы при 3650 и 3550 см ) с образованием водородных связей. Аналогичные результаты получены на образце, предварительно прогретом при 400° С. В отличие от натриевой формы на водородных формах цеолита Y окисление сероводорода до воды не наблюдалось, по-видимому, из-за того, что декатионированные образцы содержат меньшие количества хемосорбированного кислорода. Хотя при взаимодействии с сероводородом в образовании водородных связей участвуют гидроксильные грухшы обоих типов, после напуска HjS на дейтериро-ванный образец цеолита Y в дейтерообмен с HjS вступают только OD-группы с частотой колебаний 2689 см (отвечают ОН-группам с частотой колебаний 3650 см ). Известно, что полоса при 3650 см соответствует наиболее кислотным и доступным ОН-группам, т. е. гидроксильным группам, которые наиболее сильно взаимодействуют с сероводородом. Согласно опубликованным данным, именно эти группы легче всего протонируют такие основания, как пиридин, пропилен и т. д. Присутствие хемосорбированных молекул HjS не обнаружено. [c.248]

В докладе профессора Стоуна приведены интересные данные, показывающие уникальные свойства цеолита NaX как катализатора реакции окисления изомеров гексана. Авторы считают, что, по-видимому, специфика катализа па цеолите NaX определяется его повышенной по сравнению с МпХ и СаХ способностью ишщиировать свободнорадикальные процессы путем отрыва атомов водорода. (Можно паполпшть, что несколько лет назад в литературе было описано применение цеолитов NaX в качестве катализаторов окисления сероводорода.) [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология