Превращения эпоксидов в карбонильные соединения

Помимо методов, включающих образование новых связей С-С (реакций Гриньяра и некоторых других), для получения аллильных производных можно использовать еще ряд чисто трансформационных превращений. Некоторые из них, например, восстановление а, р-непредельньгх карбонильных соединений (обычных продуктов конденсации кротонового типа), аллильное галогенирование алкенов с помощью М-бромсукцинимида (N68) и изомеризация эпоксидов в аллильные спирты под действием триметилсилилтриф-лата [19с1], показаны на схеме 2.56. [c.142]

На многих цеолитах можно изомеризовать эпоксиды до соответствующих карбонильных соединений [1]. В частности, по данным Иманака и сотр. [8], скорости изомеризации окиси пропилена на цеолитах при 100° С уменьшаются в ряду HY СаХ >HY, предварительно дезактивированный пиридином, > NaY. Основным продуктом этой реакции является пропионовый альдегид, кроме того, обнаружены небольшое количество ацетона и следы аллиловых спиртов. Более кислые катализаторы более активны, но менее селективны в отношении образования альдегида. По аналогии с реакциями в растворе общий механизм превращения можно представить урав- [c.127]

Под влиянием щелочных катализаторов полимеризации в первую очередь подвергаются соединения, содержащие сопряженные двойные связи или двойные связи, поляризованные наличием электроотрицательных заместителей у углеродного атома при двойной связи, легко вступающие во взаимодействие со щелочными металлами и их органическими производными [363]. К ним относятся диены и их производные, стирол и его производные, нитрилы и эфиры акриловой кислоты, акролеин и его производные. В значительной степени ускоряется также полимеризация карбонильных соединений, эпоксидов, лактонов и лактамов [36—39, 77, 134, 238. См. также 360]. Ускорение полимеризации моноолефиновых соединений для щелочных катализаторов малохарактерно. Известно несколько работ по полимеризации этилена под действием металлического натрия, однако процесс идет лишь в жестких условиях, с малой степенью превращения и с образованием низкомолекулярных продуктов [211, 216, 264, 334]. Металлический натрий при этом превращается в карбид [263]. Данные Пайнса и др. [318] [c.14]

Данные, касающиеся окисления бутена-1, весьма противоое-чивы. Имеются сведения об образовании исключительно продуктов окисления С—Н-связи [129], однако, по данным [130], в оксидате присутствует 34°/д эпоксида и продуктов его дальнейшего превращения, а также 20% продуктов расщепления связи С=С. Согласно [16], доля реакций, ведущих к образованию, эпоксида, составляет 9%, а реакций с участием а-С—Н-связи — 61%. Такое различие в составе продуктов становится понятным при анализе кинетических закономерностей окисления бутена-1 [56, 131]. В ходе реакции (110°С, 6 МПа) на начальной стадии реакции образования эпоксида и метилвинилкарбинола протекают параллельно и их концентрации соизмеримы, выход эпоксида составляет 4—5%. С увеличением глубины реакции происходит накопление карбонильных соединений эпоксид образуется по реакции олефина с ацилпероксидными радикалами, его выход составляет 35%. [c.61]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.161 , c.161 , c.196 , c.196 , c.392 , c.392 , c.586 , c.586 , c.818 , c.818 , c.1007 , c.1007 , c.1014 , c.1014 , c.1018 , c.1018 , c.1028 , c.1089 , c.1220 , c.1293 , c.1375 , c.1376 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология