Изомеризация эпоксидов

Термическая изомеризация эпоксидов [c.60]

Термическая изомеризации эпоксидов [c.60]

Разработана методика получения эффективного каталитического комплекса изомеризации эпоксидов на основе бромида магния и лигандов - ДМФА и N-MH. Найдены условия избирательной изомеризации 2-метил-2,3-эпоксибутана в кетон и непредельный спирт. Проведено сравнение реакционной способности предельных и непредельных С3...С8 эпоксидов в реакции изомеризации. Показана возможность синтеза на их основе кислородсодержащих соединений- альдегидов, кетонов, непредельных спиртов. [c.51]

При исследовании методом ЭУ очень полезной является предварительная химическая модификация олефинов [29]. Один из способов модификации олефинов включает эпоксидирование и последующую изомеризацию эпоксидов в кетоны под действием Nal. Строение этих кетонов удобно определять методом хромато-масс-спектрометрии [c.30]

Известно, что эпоксиды при пиролизе и фотолизе легко перегруппировываются в карбонильные соединения. Можно было ожидать, что подобные изомеризации эпоксидов будут протекать и под ЭУ. Однако, судя по масс-спектрам, в случае мало-замещенных и терминальных эпоксидов такая предварительная изомеризация М+ не играет существенной роли, но для замещенных эпоксидов она может быть заметной [c.85]

Второй вариант экспериментально более обоснован [12], причем предполагается, что спирт может образовываться в результате каталитической изомеризации эпоксида. Неустойчивость противоиона в обоих вариантах является, видимо, препятствием для образования высокомолекулярных полимеров. [c.219]

Изомеризация эпоксида. Под действием Д. в ксилоле при 120" эпоксид (6) изомеризуется в аллиловый спирт (7) [8 . [c.277]

Эти авторы считают, что кетоны образуются только в результате дальнейших реакций указанных выше продуктов при повышенных температурах, например вследствие изомеризации эпоксидов [c.153]

Описано получение оксепина термической или фотохимической изомеризацией эпоксида (11) дьюаровского бензола [14]. С помощью катализируемой кислотой дегидратации производных [c.215]

Помимо методов, включающих образование новых связей С-С (реакций Гриньяра и некоторых других), для получения аллильных производных можно использовать еще ряд чисто трансформационных превращений. Некоторые из них, например, восстановление а, р-непредельньгх карбонильных соединений (обычных продуктов конденсации кротонового типа), аллильное галогенирование алкенов с помощью М-бромсукцинимида (N68) и изомеризация эпоксидов в аллильные спирты под действием триметилсилилтриф-лата [19с1], показаны на схеме 2.56. [c.142]

Трибутилфосфиноксид изомеризация эпоксиды [7004] Трибутилфосфит дегалогенирование [c.560]

Структурное родство природных каротиноидов наводит на мысль о том, что они происходят от одного вещества. Экспериментальные подтверждения этого пока еще отсутствуют, но кажется вероятным, что природные эпоксиды образуются из каротиноидов в результате окисления, а фурапоидные окиси — изомеризацией эпоксидов, обычно сопровождающих их в растениях. [c.883]

В случае замещенных а-оксидов возможна передача цепи на мономер с образованием алкоксианионов ненасыщенных спиртов — продуктов изомеризации эпоксидов [c.285]

По типу к проходит изомеризация эпоксидов в карбонильные соединения. Если заместители в цикле различны, то масс-спектр окиси фактически представляет собой как бы наложе- [c.57]

Рассмотрев комплексы, устойчивые к -гидридному элиминированию по стерическим причинам, необходимо отметить также, что некоторые алкильные комплексы металлов оказываются чрезвычайно реакционноспособными вследствие действия электронных эффектов. Имеется множество косвенных доказательств того, что р-гидроксиэтильные группы легко подвергаются р-гидридному элиминированию. Например, при окислении олефинов в Вакер-процессе (разд. 7.4) [97] а-гидроксиэтильный комплекс палладия легко разлагается, давая ацетальдегид, по-видимому, через стадию р-гидридного элиминирования. Родственная реакция происходит и при изомеризации эпоксидов в кетоны под действием комплексов родия и иридия. Типичным примером может служить реакция (6.50) [98]. Окислительное присоединение терминального эпоксида к низковалентному комплексу иридия происходит со стороны наименее замещенной связи С—О быстрое р-гидридное элиминирование из предполагаемого интермедиата 81 приводит к продукту 82. Результаты исследования с использованием дейтериевой метки также свидетельствуют в пользу стадии р-гидридного элиминирования. С помощью таких родиевых комплексов, как КЬС1Ьз, эпоксиды можно каталитически изомеризовать в кетоны через восстановительное элиминирование от таких интермедиатов, как 82. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология