Бензол тангенциальные и почти тангенциальные

Андерсон экспериментально доказал, что бензол для нитрования содержит относительно большое число высококипящих парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые образуют с бензолом семейство почти тангенциальных или тангенциальных азеотропов и зеотропов. Поэтому некоторые из этих углеводородов не могут быть выделены даже на очень эффективной ректификационной колонне. Нормальные температуры кипения примесей находятся в пределах 96—99° С. [c.41]

Впервые тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы наблюдал в 1945 г. Андерсон [68], изучая поведение примесей в бензоле для нитрования. В частности, он установил, что ряд парафиновых и нафтеновых углеводородов, характеризующихся более высокой температурой кипения, чем бензол, перегоняются вместе в виде примесей, образуя с бензолом тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы. [c.129]

После введения в 1950 г. В. В. Свентославским понятия азеотропной области в рядах, образованных азеотропообразующим-агентом с гомологами и их изомерами, наличие тангенциальной азеотропии подтверждено экспериментально на примерах бинарных, тройных и 4-компонентных смесей. Так, при расшифровке известного патента Гино цо обезвоживанию этанола азеотропным агентом сложного состава, включающим бензол и узкую бензиновую фракцию с температурой выкипания 93—99°С, установлено, что бензол и углеводороды образуют серию почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов. Эффективность процесса осушки этанола объясняется образованием ряда 4-компонентных почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов, включающих воду, этанол, бензол и некоторые углеводороды [83]. Полученные результаты показывают возможность использования азеотропных агентов сложного состава. [c.129]

В 1944—1945 гг. Андерсон поставил серию опытов [89], показавших, что углеводороды, содержащиеся в виде примесей в бензоле для нитрования, обладают температурой кипения значительно выше, чем температура кипения чистого бензола. Андерсон производил разгонку смеси бензола с бензиновой фракцией и получил диаграмму, также подобную изображенной на рис. 42. Наличие тангенциальных или почти тангенциальных азеотропов, образованных бензолом с углеводородами, представляющими основные примеси, значительно затрудняло отделение последних при ректификации. [c.76]

Исследования Андерсона [48], посвященные характерным примесям в бензоле для нитрования, не побудили исследователей распространить вновь открытое явление на другие подобные системы. В настоящее время признано, что азеотропы, образованные бензо-яом и его характерными т[римесями, являются тангенциальными йли почти тангенциальными. [c.133]

Сделанное Андерсоном открытие, что характерные примеси, содержащиеся в бензоле, кипят на 17—20° С выше температуры кипения бензола, было оценено как исключительное и скорее случайное явление, несмотря на то, что еще в 1930 г. была опубликована схема [29], в соответствии с которой все примеси, образующие тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения, перегоняются вместе с основным из рассматриваемых компонентов при температуре, почти равной температуре кипения основного-компонента. [c.133]

Для правильной интерпретации результатов этих трех раз-гонок следует вспомнить следующие факты. Во-первых, бензиновая фракция содержала около 60% парафиновых и нафтеновых углеводородов, кипящих в пределах 93—99°. Все они в полном соответствии с наблюдениями Андерсона могли образовывать почти тангенциальные и тангенциальные азеотропы (Б, Н>,. Во-вторых, для образования тангенциальных и почти тангенциальных азеотропов требуется большое количество бензола. Вот почему значительный участок кривой разгонки па рис. 99 представляет иррегулярную кривую. В конце разгонки кривая превращается в почти вертикальную линию, а в интервале от 95 до 109° С наблюдается равномерное повышение температуры. [c.146]

Нетрудно объяснить и быстрое увеличение температуры в конце перегонки. Ясно, что причиной этого явился недостаток бензола. Следует напомнить, что почти тангенциальные азеотропы часто содержат более 99% азеотропного агента. Последний кипит при [c.146]

Эти наблюдения оказали решающее влияние на последующие эксперименты Земборака. Действительно, было установлено, что наиболее подходящая для обезвоживания этанола фракция бензина содержит углеводороды, кипящие в пределах от 93 до 99° С. Эта фракция образует с бензолом ряд почти тангенциальных или тангенциальных азеотропов. По-видимому, подобное явление свойственно не только бинарным В, H ), но и тройным азеотропам типа В, Е, Я,). [c.147]

Особого внимания заслуживает другой двуположительно-отрицательный азеотроп [(—) А, Р (-И) Т], где А — уксусная кислота, Р — пиридин и Г — толуол. Первые опыты с указанным азеотро-пом проведены Змысловской, но результаты не публиковались, так как не было убежденности в достаточной чистоте толуола. Все примеси, обнаруженные в толуоле, уменьшали показатель преломления. При ректификации толуола наблюдается то же явление, которое было описано Андерсоном для нитрационного бензола все примеси отгонялись при более высокой температуре бензола, так как они образуют тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения. В книге Тиммермана [103], опубликованной в 1950 г., наиболее высокое значение показателя преломления толуола равно 1,49693. Значение показателя преломления толуола, определенное Хрущелевской, оказалось несколько выше — 1,4970. Противоречие между двумя опытами Лека (1918 г.), в первом из которых существование азеотропа пиридин — толуол отрицалось, а во втором — подтверждалось, было разрешено в пользу последнего. Состав и температура кипения положительного бинарного азеотропа (Р, Т), определенные эбуллиометрическим методом, оказались равны [c.94]

Рис. 98. Кривая разгонки смеси бензола В с узкокипящей бензиновой фракцией Н [от начала до точки О отбираются почти тангенциальные азеотропы (В, Н) от О до О отбираются почти тангенциальные зеотропы от точки О до Р отгоняются зеотропы]

Все эти области определены Зембораком, исходя из предположения, что наиболее низкокипящим углеводородом в каждом случае является к-гексан с нормальной температурой кипения 69,9° С. Как уже упоминалось выше, Земборак й Гальская доказали, что к-гексан не образует тройного азеотропа с этаполом и бензолом и что четверная система В, Е, W, ---), где Hi — н-гексан, представляет собой почти тангенциальный четверной гетероазеотроп. Тангенциальный гетероазеотроп (В, Е, W, ---) нельзя обнаружить [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология