Бензол, нитрование при повышенной температур

Влияние температуры на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима, В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. В известной мере изменение температуры реакции оказывает также влияние на место вступления нитрогруппы, а также на степень нитрования например, повышение температуры при нитровании бензола приводит к увеличению в продуктах реакции количества о-динитробензола. [c.208]

Нитрование бензола при повышенной температуре. При нитровании бензола (так же, как при нитровании толуола по старому способу, см. стр. 148) процесс проводится, начиная от обыкновенной температуры с медленным постепенным подъемом ее до 50°. При этой температуре заканчивают слив смеси в бензол. [c.212]

Нитрование бензола до л-динитробензола обычно проводится в две стадии - сначала до нитробензола, затем до динитробензолов при повышении температуры до 90 °С. Полученная смесь динитробензолов содержит л-, о- и га-изомеры, % (мае.) 90-91, 8-9 и 1-2 [350]. [c.175]

Динитробензол имеет ограниченное применение в народном хозяйстве (см. стр. 45), что предопределяет периодический метод его производства. При нитровании нитробензола в основном образуется л -динитро,бензол (85—93%) с примесью о-изомера (6,4—13%). Содержание п-динитро-бензола в смеси изомеров невелико (0,25—2%). При повышении температуры нитрования количество о-изомера увеличивается . [c.131]

Если в результате нитрования получается продукт, твердый при обычной температуре, но- жидкий при температуре нитрования (динитропроизводные бензола и толуола), то его отделяют от отработанной кислоты в жидком состоянии после отстаивания при повышенной температуре. Отработанная кислота всегда содержит некоторое количество нитросоединения, которое из нее извлекают обработкой веществом, подлежащим нитрованию (например, нитробензолом). Таким путем извлекается и остающаяся в отработанной кислоте избыточная азотная кислота [c.163]

Прн действии на гомологи бензола разбавленной азотной кислоты пол давлением при повышенной температуре может происходить нитрование в боковой цепи, а не в ядре (А. И. Коновалов), например [c.254]

У бензола наблюдается явление кругового сопряжения. Реальная молекула бензола обладает меньшей на 36 ккал/моль (150,7 X X 10 Дж мр.1) энергией (энергия сопрян<ення) по сравнению с энергией молекулы, для которой справедлива формула Кекуле (1,2,3-цик-логексантриен). Поэтому углерод — углеродные связи в молекуле бензола обладают повышенной прочностью. Отсюда и особенности в физических свойствах и химическом поведении бензола и его гомологов. Это в первую, очередь относительная легкость образования и устойчивость бензольного ядра к повышенным температурам, стойкость его к окислителям и инертность по сравнению с олефинами в реакциях присоединения, легкость протекания и своеобразие реакций электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, га- [c.67]

Трудность замещения возрастает по мере увеличения в ядре числа заместителей 2-го рода, например нитрогрупп. Действительно, введение второй нитрогруппы в молекулу нитробензола протекает в более жестких условиях, чем нитрование бензола. При получении нитробензола пользуются нитрующей смесью, состоящей из концентрированных азотной и серной кислот, и реакцию проводят при 40—60° С. Для введения второй нитрогруппы нужны более концентрированные кислоты и повышение температуры реакции до 75—80° С [c.93]

В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, переходом с двумя параллельными горловинами, в которые вставляют капельную воронку и вов.цушный холодильник, помещают 20 мл азотной кислоты и затем прибавляют 25 мл серной кислоты. К охлажденной до 25-30 °С нитрующей смеси при энергичном перемешивании, постепенно, небольшими порциями приливают бензол. Уже после прибавления порции бензола наблюдается повышение температуры. Е процессе нитрования температура реакционной массы не должна превышать 50 и не должна опускаться ниже 25 °С, Это достигается регулированием скорости добавления бензола и охлаждением реакционной колбы в бане с холодной водой. [c.100]

Как видно из значений относительных скоростей реакции, при повышении температуры различия в реакционной способности бензола и толуола становятся все меньше. Такое же выравнивание имеет место между положениями ядра, замещающимися с разной степенью легкости. Доля ара-продукта уменьшается в пользу соответственно увеличивающегося замещения менее активного орго-положения и особенно наименее реакционноспособного мета-положения. Это подтверждают приведенные факторы селективности. При дальнейшем повышении температуры реакции увеличение доли жета-производного прекращается так, например, при нитровании бромбенлола при 400°, 500° и 630° образуется соответственно 23, 55,7 и 59,9% [c.475]

С целью уменьшения продолжительности нитрования Малярев-ский 1 изучил нитрование бензола при повышенной температуре, причем установил, что в обычного типа нитраторах можно без ощутительного ущерба для качества конечного продукта повысить температуру нитрования до 80°. Одновременно, разумеется, сокра-тцается расход энергии, воды для охлаждения и рабочей силы сокращается также расход серной кислоты, так как можно снизить концентрацию отработанной кислоты. Для избежания частичной перенитрации при выдержке и для полного использования исходного бензола необходимо энергичное и совершенное перемешивание. [c.213]

В предыдущем разделе было пoкaзaнq, что двуокись азота (в мономерной и димерной формах) легко присоединяется к непредельным алифатическим соединениям с образованием соответствующих нитропродуктов, но, с другой стороны, реагирует довольно медленно с ароматическими соединениями. Причина такой инертности последних заключается, повидимому, в их относительно ббльщей насыщенности по сравнению с непредельными соединениями жирного ряда. Для повышения реакционной способности ароматических соединений к присоединению группы N02 обычно ведут нитрование в присутствии катализаторов, активирующих ароматическое ядро. Например, при пропускании смеси паров бензола, толуола, нафталина или хлорбензола с нитрозными газами, содержащими окислы азота, через серную кислоту (катализатор) при повышенной температуре получаются нитропроизводные [67]. [c.396]

Анализируя результаты опытов по нитрованию азотнокислым калием бензола, толуола и м-ксилола в присутствии BFs, можно прийти к выводу, что процесс протекает аналогично нитрованию нитратами в присутствии Aids оптимальные условия достигаются при проведении реакции без нагревания извне в течение 3 часов. Повышение температуры приводит к понижению выхода нитропродуктов, повидимому, вследствие того, что при высоких температурах происходит распад комплекса, образуемого BFs с ароматическим соединением. [c.454]

В качестве иллюстрации можно привести скорости замещения толуола относительно бензола для реакций бромирования, нитрования и изопропилирования и количество образующегося л/-изомера (%), они составляют соответственно бромирование-467 и О, нитрование-24,5 и 4,4, изопропилирование-2,1 и 30 В-третьих, реакция алкилирования обратима, как и реакция сульфирования По этой причине при повышении температуры, [c.151]

Из приведенных выше результатов исследования побочных процессов при нитровании бензола, хлорбензола и толуола можно сделать следующие выводы для получения мононитропроизводных ароматических углеводородов без примесей динитросоединений и продуктов окисления необходимо применять ни-тросмесь пониженной активности, однако не ниже того предела, при котором начинает возрастать скорость окислительных процессов (ф. н. а. = 70—72). При нитровании нужно максимально иопользовать азотную кислоту, не допуская увеличения содержания HNOз в отработанной кислоте более 1%. Не следует применять температуру нитрования выше необходимой (для нитробензола 50 °С) и допускать длительное выдерживание отработанной кислоты при повышенной температуре (более 25—Э0°С). Нельзя использовать нитросмесь, содержащую окислы азота. Вместе с тем не следует допускать полного отсутствия азотной кислоты в отработанной кислоте (в этих условиях могут образоваться комплексные соединения). [c.65]

Образование свободного радикала N02 возможно также только в присутствии окислов азота или азотистой кислоты. До последнего времени метод нитрования углеводородов избытком концентрированной азотной кислоты не мог быть применен в промышленности по той причине, что концентрирование разбавленной азотной кислоты, которая в этом случае получается в качестве отхода, обходилось значительно дороже, чем регенерация серной кислоты. В последнее время в связи с внедрением прямого синтеза концентрированной азотной кислоты в литературе вновь появляются патенты на получение нитробензола без применения нитрующей смеси, содержащей серную кислоту. По американскому патентуй , бензол нитруют избытком 60—75%-НОЙ HNO3 (3,5 моль на 1 моль бензола) при 75— 80 °С. При повышенной температуре можно осуществить также парофазный процесс нитрования бензола, аналогично сульфированию по Р. К. Эйхману. Однако ввиду большой летучести азотной кислоты ее приходится отделять от азеотропной смеси [c.74]

Толуол нитруется в мягких условиях температура до 40°, отработанная кислота — как при нитровании бензола. Образуется смесь изомерных нитропродуктов, содержащая около 56% орто-, 39% пара- и 5% мета-изомера количество последнего увеличивается с повышением температуры Из смеси часть твердого п - н и тр о-толуо ла, впервые выделенного В. Яворскимвыкристаллизовывается уже при обычной температуре. Жидкую смесь изомеров разделяют дробной перегонкой в вакууме (первым переходит орто-изомер, впервые выделенный Ф. Ф. Бейльштейном и А. П. Куль-бергом 2). [c.178]

Получение мононитробензо ла. Мононитробензол производится анилинокрасочной промышленностью и промышленностью взрывчатых веществ. В первом случае мононитробензол предназначается в основном для получения анилина, во втором — динитробензола. В зависимости оТ назначения мононитробензола к нему предъявляются разные требования, и технологический процесс нитрования бензола до мононитробензола должен обеспечивать получение продукта нужного качества. Так, в мононитробензоле, идущем на переработку в анилин, не должно содержаться динитробензола, что достигается использованием слабых кислотных смесей, а в случае периодического процесса — применением прямого слива компонентов. При дальнейшем превращении мононитробензола в динитробензол наличие в первом примесей динитробензола вполне допустимо, следовательно, технологическое оформление процесса нитрования в данном случае не будет связано этим требованием и поэтому можно для интенсификации процесса использовать обратный слив компонентов, кислотооборот, повышенную температуру при нитровании и др. [c.262]

Изучая образование динитробензола в процессе получения нитробензола на искусственных смесях в лаборатории, авторы установили, что при увеличении ф. н. а. нитросмеои, применяемой для нитрования бензола, от 69 до 74, скорость динитрования возрастает в 35,5 раза (при 70 °С и концентрации ННОз в серной кислоте 1%). С повышением содержания ННО3 от 0,5 до 1,5% (при ф. н. а. = 72) скорость образования ДНБ увеличивается в 3,7 раза. При повышении температуры на 10 °С скорость динитрования в этих условиях возрастает в 2,2—2,7 раза. Авторы работы показали также, что в условиях. непрерывного процесса получения нитробензола вполне возможно снизить содержание в нем примеси динитробензола до сотых долей процента. Это достигается снижением температуры нитрования, уменьшением ф. и. а. нитрующей смеси и снижением времени хранения отработанной кислоты при повышенной температуре. Снижение ф. и. а. нитрующей смеси можно проводить до определенного предела, ниже которого интенсифицируются нежелательные окислительные процессы. Этот предел для нитробензола равен 70—72. Снижение содержания азотной кислоты в отработанной. серной кислоте ниже 1% также способствует уменьшению примеси динитробензола в нитробензоле. [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол, нитрование при повышенной температур: [c.177] [c.345] [c.101] [c.386] [c.82] [c.372] [c.399] [c.277] [c.82] [c.369] [c.372] [c.399] [c.522] [c.1128] [c.58] [c.64] [c.302] [c.46] [c.46] [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология