Почти тангенциальные азеотропы и зеотропы

Известно, что разница температур кипения чистых компонентов составляет в этой смеси 44 °С, однако, несмотря на большую относительную летучесть компонентов и отсутствие азеотропов, получить достаточно сухой ацетон методом обычной ректификации можно лишь на колоннах большой эффективности. Исследования показали, что эта смесь характеризуется наличием почти тангенциального зеотропа. Теплота испарения воды больше теплоты испарения ацетона и, следовательно, при повышении давления паровая фаза будет обогащаться водой. В связи с этим естественно предположить, что при повышении давления (температуры) данная [c.128]

Пример такого экстраполирования приведен на рис. V, 16. По мере возрастания концентрации компонента 1 в азеотропе при ка-ком-то значении давления мы войдем в интервал концентраций, близко примыкающий к нулю или единице (рис. V, 16, б). Азеотропы такого типа названы В. В. Свентославским почти тангенциальными азеотропами. Как только Xi= I, азеотроп станет тангенциальным, и кривая равновесия будет касаться диагонали в точке Х1= 1 (рис. V, 16,в). При дальнейшем изменении давления кривая равновесия в точке = 1 пересечет диагональ под конечным углом, а при концентрации x > 1 азеотропная точка будет двигаться, постепенно удаляясь от точки, соответствующей чистому легколетучему компоненту. Пока эта точка находится в интервале концентраций, близких к единице, кривая равновесия в общем случае на участке Хг<Ц будет проходить весьма близко от диагонали. Здесь мы имеем случай почти тангенциального зеотропа. Этот термин поясняет тот факт, что исследуемая смесь не азеотропна, однако при сравнительно небольшом изменении давления данный азеотроп обязательно появится. Случай, когда в результате дальнейшего изменения давления мнимая азеотропная точка имеет координаты Хг> 1, будет характеризовать обычную зеотропную смесь. [c.126]

Как уже отмечалось, тангенциальная азеотропия имеет большое значение в практике ректификации неидеальных смесей. Особые осложнения вносят почти тангенциальные азеотропы и зеотропы. В качестве примера рассмотрим бинарную смесь ацетон — вода. [c.128]

ПОЧТИ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫЕ АЗЕОТРОПЫ И ЗЕОТРОПЫ [c.126]

Рис. V, 16. Стадии образования почти тангенциальных азеотропов и зеотропов.

При изучении азеотропии в бинарных составляющих фракции Сз производства изопрена установлено [84, 85], что многие углеводороды в смесях с изопреном и между собой образуют тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы и зеотропы. Исследование ректификации [86] реакционной смеси производства жирных спиртов на основе синтеза из окиси углерода и водорода показало, что спирты с углеводородами жирного ряда образуют азеотропные ряды, включающие почти тангенциальные азеотропы. [c.129]

Типичным примером является смесь нафталина с п- или л1-крезо-лом [32]. Если в смеси присутствует большое количество представителей гомологического ряда (Я) и их изомеров, образующих положительные азеотропы с веществом Л, то почти тангенциальные азеотропы А, Я а), (А, Я 1), тангенциальные А, Н ) и почти тангенциальные (А, Я +1) и А, Я +з) зеотропы и собирают в узком температурном интервале (А )- [c.23]

Различие между почти тангенциальными бинарными зеотропами либо азеотропами и типичными азеотропами было отмечено в последней книге Лека [17]. Однако в то время не понимали важности этого [c.32]

На рис. 22 показаны три изобары температур кипения, полученные при трех различных давлениях. На рис. 22, б средняя изобара д. точно тангенциальна к горизонтальной линии Кривые на рис. 22, а характеризуют почти тангенциальные азеотропы, а на рис. 22, в — почти тангенциальные зеотропы. [c.50]

Непосредственные наблюдения показали, что часто изобары температур кипения смесей А с Н . или А с относятся к почти тангенциальному типу, это указывает на образование почти тангенциальных зеотропов, а не азеотропов однако несмотря на это, при прибавлении третьего компонента В образуются тройные тангенциальные или почти тангенциальные азеотропы. [c.64]

Наконец, в ходе перегонки достигается верхний предел азеотропной области. В этом случае содержание главного компонента в отбираемой фракции достигнет максимума (около 100%). Высококипящие представители различных рядов гомологов и их изомеров образуют почти тангенциальные зеотропы, температуры кипения которых близки к температуре кипения главного компонента. Вскоре они исчерпываются, и на конечной стадии отгоняется практически чистый главный компонент. В таком случае можно сказать, что достигнута предельная линия главного компонента . При более высоких температурах, если не образуются почти тангенциальные азеотропы, в отбираемых фракциях практически не содержится главного компонента. Такова в общих чертах последовательность перегонки, если в смеси кроме относительно небольших количеств представителей различных гомологических рядов присутствует главный компонент. [c.135]

Иногда очень важно определить нижний предел азеотропной области. Например, нафталин образует бинарный почти тангенциальный азеотроп с ж-крезолом и почти тангенциальный зеотроп с м- я п-крезолами [50]. Смесь этих крезолов, содержащаяся в высокотемпературной каменноугольной смоле, имеет такой состав, что дает с нафталином тангенциальную изобару температур кипения при пониженных давлениях от 300 до 700 мм рт. ст. наблюдаются лишь небольшие изменения [71]. Этим методом был определен и верхний предел азеотропной области крезолов с нафталином [32]. Лисицкий [131] подобрал фракцию нафталинового масла, состоящую из нейтральных соединений, кипящую при 210,5 С, которая давала почти тангенциальную изобару с нафталином. Азеотронная депрессия в этом случае не превышала 0,01° С. Необходимо подчеркнуть, что по наблюдениям Лисицкого, в карболовом и нафталиновом маслах, кроме нейтральных соединений, образующих с нафталином азеотропы с малой азеотропной депрессией, содержатся низкокипящие фракции, характеризующиеся почти тангенциальными зеотропными изобарами температур кипения. [c.163]

Андерсон экспериментально доказал, что бензол для нитрования содержит относительно большое число высококипящих парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые образуют с бензолом семейство почти тангенциальных или тангенциальных азеотропов и зеотропов. Поэтому некоторые из этих углеводородов не могут быть выделены даже на очень эффективной ректификационной колонне. Нормальные температуры кипения примесей находятся в пределах 96—99° С. [c.41]

Для системы 1 (см. табл. 12) характерно образование двух положительных азеотропов А, Н) и (Р, Я) в системе 2 возможно образование ряда положительных азеотропов Р, Я), а положительных азеотропов, образованных 2,6-лутидином с фракцией каменноугольной смолы, обнаружено не было. В системе 3 компонент Я (нафталин) образует зеотроп с Р. Почти тангенциальные изобары температур кипения смесей нафталина с м- ж п-крезолом изображены на рис. 51. [c.91]

Первоначально отгоняются азеотроны, кипящие при температуре, соответствующей нижним пределам азеотропных областей одного из компонентов гомологического ряда. При этой температуре в первую очередь подвергаются перегонке почти тангенциальные зеотропы и тангенциальные азеотропы. Затем в сборнике собираются более высококипящие азеотропы. Постепенно отдельные компоненты исчерпываются из полиазеотропной смеси, отгоняясь при более низкой температуре, чем их нормальная температура кипения. [c.135]

Предположим, что после добавления первой порции азеотропного агента А азеотроп А, Н ) еще не образуется, а продолжают отбираться низкокипящие представители ряда (Я). Момент, когда в дистилляте появляется азеотропный агент в количестве 1—3%, следует рассматривать как начало отгонки почти тангенциальных зеотропов А, А, и тангенциального азеотропа [c.168]

На рис. 1, д—з показаны примеры, в которых изотермы и изобары проходят почти тангенциально относительно горизонтальных прямых, проведенных через соответствующие точки и Назовем такие системы почти тангенциальными зеотропными системами. Они играют очень важную роль в нолиазеотрон-пых смесях, так как являются последними зеотропами, образуемыми в ходе ректификации сложных систем, содержащих смеси двух или большего количества рядов гомологов и их изомеров. На следующей стадии ректификации в приемнике собираются тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы. [c.19]

Рис. 98. Кривая разгонки смеси бензола В с узкокипящей бензиновой фракцией Н [от начала до точки О отбираются почти тангенциальные азеотропы (В, Н) от О до О отбираются почти тангенциальные зеотропы от точки О до Р отгоняются зеотропы]

Для исследования бинарных тангенциальных или почти тангенциальных азеотронов предпочтителен эбуллиометрический метод. Основной задачей метода является определение формы изобары температур кипения смесей, начиная с определения ее для чистого низкокипящего компонента А, последовательным прибавлением высококипящего компонента В. Используя этот метод, можно установить, тангенциальна ли или почти тангенциальна изобара к прямой, проведенной горизонтально через точку (рис. 5). Если изобара температур кипения касается горизонтальной линии, образуется тангенциальный азеотроп. В случае, если кривая не касается горизонтальной линии, проведенной через точку система характеризуется почти тангенциальным зеотропом в этом случае используется обо.чначение (А. В) . [c.32]

Ниже приведено разделение систем на гомозеотропы и гомоазеотропы. Необходимо подчеркнуть, что переход гомозеотропов в гомоазеотропы наблюдается при исследовании рядов гомологов и их изомеров и подтверждается существованием тангенциальных и почти тангенциальных зеотропов и азеотропов. [c.33]