Сшивание энергии поливинилхлорида

Радиационно-химическое модифицирование полимеров (особенно полиэтилена и поливинилхлорида) в некоторых странах уже внедрено в промышленном масштабе. В чем же оно заключается Если, например, к 1 г полиэтилена подвести 420 Дж (или 100 кал) тепловой энергии, то с химической точки зрения ничего не произойдет. Но если на него воздействовать ионизирующим излучением, несущим такое же количество энергии, то это приведет к образованию сеток, т. е. к сшиванию молекул полиэтилена. Материал становится хрупким, твердым и термостойким. Облученный полиэтилен можно использовать для изоляции высокочастотных кабелей вместо применяемого для этого дорогого тефлона (тетрафторэтилена). В СССР такая замена позволила сэ- [c.134]

К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются (вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки при это.м уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки (кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции полиизобутилен и бутилкаучук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Было высказано предположение, что большую роль в этих процессах играет характер перераспределения п локализации первично поглощенной полимером энергии излучения (1952 г. [188]). Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп — стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. Введение в полимерный материал низкомолекулярных веществ, в том числе пластификаторов, интенсифицирует деструкцию благодаря взаимодействию молекул этих веществ с полимерными ]>а-дикалами, вследствие чего рекомбинация последних затрудняется (1952 г. [188, 1921). [c.365]

Было показано, что радиационное сшивание полиэтилена, каучуков и поливинилхлорида при температурах, превышающих температуру стеклования полимеров, протекает с положительным температурным коэффициентом, в то время как при низких температурах энергия активации этого процесса практически равна нулю. На основании этих данных, а также данных по влиянию природы боковых групп на выход сшивания полимерных углеводородов было развито представление о том, что поперечные связи образуются в результате рекомбинации двух соседних радикалов, один из которых возникает вследствие первичного акта отрыва от полимерной молекулы атома водорода, а другой — вследствие реакции этого горячего атома с соседней макромолекулой [211]. [c.368]

Нитрование оксидами азота характеризуется отрицательной энергией активации. При взаимодействии с азотной кислотой и другими нитрующими агентами происходит деструкция полидиенов. Нитрованные каучуки содержат нитрогруппы, карбонильные, карбоксильные и гидроксильные группы, а такн е циклические структуры. Как правило, они являются твердыми порошкообразными веществами. Полифункциональные нитроолигомеры вызывают сшивание каучуков при нагревании, приводя к повышению прочности наполненных резин. Они могут употребляться как добавки в смеси при изготовлении лаковых и грунтовых покрытий для повышения ударопрочности полистирола и поливинилхлорида, дополнительные стабилизаторы латексов, как ингибиторы коррозии металлов. [c.204]