Циклизация натурального каучука

Гордон [77, 78] исследовал кинетику циклизации натурального каучука в латексе в присутствии серной кислоты по изменению плотности полимера. Применяли как метод непосредственного измерения плотности отбираемых во время реакции образцов, так и дилатометрический метод, однако определения степени ненасыщенности не производили, предполагая, что эта величина находится в линейной зависимости от плот- [c.120]

Первые работы по циклизации натурального каучука (НК) относятся к концу прошлого века. В то время исследователи, не подозревая о процессе циклизации, отмечали лишь внешние признаки явления, например указывали иа уменьшение вязкости раствора каучука при прибавлении к нему трихлоруксус-ной кислоты или при облучении его УФ-светом. Позднее было установлено, что нагревание раствора НК в присутствии серной кислоты или сульфокислот приводит к получению так называемого термопрена — продукта, несколько напоминающего по внешнему виду и механическим свойствам гуттаперчу и отличающегося большой химической стойкостью. Термопрен и есть циклокаучук, образующийся в результате внутримолекулярной циклизации макромолекул НК. [c.58]

Циклизация сопровождается уменьшением общей ненасыщен-ности. Кинетика циклизации натурального каучука по расходу двойных связей представлена на рис. 8.4. [c.188]

Из данных второй, ограниченной по объему части опытов, по-видимому, можно сделать вывод, что процесс циклизации натурального каучука в латексе подчиняется аналогичным кинетическим уравнениям [c.123]

Другой интересной реакцией изомеризации является циклизация натурального каучука и его синтетических аналогов, которая [c.225]

Саломон и сотр. [106, 107] показали, что инфракрасные спектры поглощения натурального каучука меняются при изомеризации, вулканизации и окислении. При циклизации натурального каучука кислотой исчезает сильная полоса около 835 (11,97 мк) и появляется полоса 765 см (13,07 мк). Спектр натурального каучука также заметно меняется при изомеризации, сопровождающей дегидрохлорирование гидрохлорированного каучука. В этом случае полоса 835 см не изменяется, однако появляется значительно более сильная полоса 890 см (11,24 мк), приписываемая обра- [c.273]

Циклизацию натурального каучука в дисперсии (латексе) ироводят под действием II2SO4 в течение 4 ч ири 70—90°С (концентрация к-ты в серуме — до 75%). Латекс предварительно стабилизируют неионогенным поверхностно-активным веществом, напр, эмульфором О. Циклизованный латекс, очищенный диализом через коллодиевые мембраны, используют в смеси с обычным натуральным латексом в производстве латексных изделий. Циклокаучук, полученный после коагуляции латекса, фильтрования, промывки (для удаления к-ты) и сушки,— термопластичный порошкообразный продукт кремового цвета. Его применяют в качестве нанолнителя в светлых подошвенных резинах с целью повышения их износостойкости и твердости. [c.440]

Метод ЯМР применялся при выяснении механизма и кинетики реакций полимеров в блоке и в растворе. В работе изучен процесс циклизации натурального каучука, проходящий в среде декалин — фенол нри температуре 180 °С с няти-окисью фосфора в качестве катализатора. Отбирались пробы с разной остаточной непредельностью (с разным содержанием двойных связей) и снимались спектры ЯМР при температурах от —196 до +120 °С. Исходный натуральный каучук дает при комнатной температуре узкую линию (ЬН 0,09 з). На начальной стадии циклизации форма линии не меняется и ширина возрастает лишь незначительно (рис. 150), при остаточной непредельности менее 50 % наблюдается резкое увеличение ширины линии. По-видимому, на ранней стадии процесса образуются моноциклические структуры, существенно не уменьшающие подвижности макромолекул, а нри большой глубине циклизации — конденсированные нолициклические структуры с малой подвижностью при комнатной температуре. Образец с остаточной непредельностью 36% дает двухкомпонентную линию ЯМР (рис. 151). Циклизованный каучук остается рентгепоаморфным, и широкую компоненту линии ЯМР можно приписать лишь областям полимера, где циклизация прошла глубже. [c.295]

Рис. 8.4. Кинетика циклизации натурального каучука в смеси ксилол — фенол под действием Р2О5 при различных температура.х (непредельность определялась реакцией с надбензойной кислотой)

Натуральный каучук в кислой среде тоже способен циклизоваться с образованием так назьшаемого циклизованного каучука, который применяется в промьшшеиности при изготовлении клеев и покрытий. В результате циклизации натуральный каучук превращается в растворимый пластик. Механизм этого процесса включает образование карбониевых ионов, что приводит к получению двух возможных продуктов, как показано на рис. 11.1, Образование продукта а свидетельствует о полимерной цепи мо-ноциклической структуры. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология