Структура циклизованного каучука

СТРУКТУРА ЦИКЛИЗОВАННОГО КАУЧУКА [c.117]

Циклизованные каучуки, полученные с катализаторами Фриделя — Крафтса, по структуре и свойствам очень похожи на каучуки, полученные с сильными кислотами. Поэтому вполне вероятно, что циклизация связана с протонированием каучука под действием системы галогенид металла — сокатализатор. [c.316]

В частности, наблюдается постепенное повыщение вязкости по мере присоединения НС1, связанное с увеличением полярности молекул в результате введения атомов хлора. При циклизации же вязкость резко падает уже на ранних стадиях реакции. Исследование структуры гидрохлорида натурального каучука указывает на линейную связь между присоединением хлорида водорода и числом прореагировавших двойных связей. Содержание циклизованных структур, по данным ЯМР, на всех стадиях реакции невелико (табл. 7.1). [c.173]

ХОДОМ озонолиза строение дивинилнитрильных каучуков. Кополимер для изучения был получен ею из смеси дивинила и нитрила акриловой кислоты, взятых в эквимолекулярных количествах при 60 в присутствии 1 % перекиси бензоила. Она установила, что около половины продуктов полимеризации состоит из макромолекул, построенных правильным чередованием обеих структурных групп. Около трети кополимера представляют макромолекулы, в которых на одну молекулу дивинила приходятся две или три молекулы нитрила акриловой кислоты. Вообще предполагается [10], что большая часть длинных нерегулярно построенных молекул кополимера образует циклизованную структуру. [c.417]

Метод ЯМР применялся при выяснении механизма и кинетики реакций полимеров в блоке и в растворе. В работе изучен процесс циклизации натурального каучука, проходящий в среде декалин — фенол нри температуре 180 °С с няти-окисью фосфора в качестве катализатора. Отбирались пробы с разной остаточной непредельностью (с разным содержанием двойных связей) и снимались спектры ЯМР при температурах от —196 до +120 °С. Исходный натуральный каучук дает при комнатной температуре узкую линию (ЬН 0,09 з). На начальной стадии циклизации форма линии не меняется и ширина возрастает лишь незначительно (рис. 150), при остаточной непредельности менее 50 % наблюдается резкое увеличение ширины линии. По-видимому, на ранней стадии процесса образуются моноциклические структуры, существенно не уменьшающие подвижности макромолекул, а нри большой глубине циклизации — конденсированные нолициклические структуры с малой подвижностью при комнатной температуре. Образец с остаточной непредельностью 36% дает двухкомпонентную линию ЯМР (рис. 151). Циклизованный каучук остается рентгепоаморфным, и широкую компоненту линии ЯМР можно приписать лишь областям полимера, где циклизация прошла глубже. [c.295]

При реакции циклизации между парами двойных связей остается часть изолированных двойных связей, граничащая с обеих сторон с циклическими структурами. Ненасыщенность полностью циклизованного каучука составляет 57% ненасыщецности натурального каучука [46], что почти точно соответствует доле изолированных связей (1/е ), ожидаемой по статистической теории [47]. [c.316]

Процесс превращения каучука в смолу сопровождается частичной потерей ненасыщенных связей в исходном материале без какого-либо изменения его эмпирической формулы ( jHg в случае полиизопренов). Несмотря на высокий молекулярный вес, продукт растворяется в обычных растворителях каучука, и, следовательно, реакции сшивания цепей не имеют большого значения при этом процессе. Был сделан вывод, что за счет внутримолекулярных связей в цени образуются циклические структуры. Поэтому такие продукты получили название циклизованных каучуков, или циклокаучуков. [c.117]

Недавно появилась статья Голуба и Геллера [84а], посвященная исследованию циклизованного каучука. Методом ИК-спектроскопии и ЯМР исследованы натуральный и синтетический нолиизопрены и дей-терированные нолиизопрены, подвергавшиеся циклизации в бензоле в присутствии четыреххлористого титана при 80°. Авторы приходят к выводу, что циклизованный каучук состоит в основном из бициклических систем. Однако полученные результаты, по-видимому, не находятся в противоречии с распределением циклов, при котором их число в каждой системе в среднем составляет около 2. Эти результаты хорошо согласуются с представлениями, изложенными в данном разделе. Вал-ленбергер [846], изучавший реакцию разложения каучука, также приходит к выводу, что циклизованный каучук обладает полициклической структурой. [c.124]

Натуральный каучук в кислой среде тоже способен циклизоваться с образованием так назьшаемого циклизованного каучука, который применяется в промьшшеиности при изготовлении клеев и покрытий. В результате циклизации натуральный каучук превращается в растворимый пластик. Механизм этого процесса включает образование карбониевых ионов, что приводит к получению двух возможных продуктов, как показано на рис. 11.1, Образование продукта а свидетельствует о полимерной цепи мо-ноциклической структуры. [c.241]

Следовательно, структуре, построенной из конденсированных циклов по Ван-Веерсену, должно быть отдано предпочтение перед структурой, содержащей, по предположениям Д Ианни и Гордона, простые циклы. Однако размер систем конденсированных циклов невелик, поскольку величины остаточной ненасыщенности для каучука, циклизованного в латексе и циклизованного четыреххлористым оловом, соответствуют средним значениям числа конденсированных циклов в системе 1,5 и 4, причем каждое из них меньше числа изопреновых звеньев, приходящихся на одну двойную связь. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология