Реакции циклизации, сопровождающиеся дегидрированием

Каталитический крекинг протекает на кислотных катализаторах, содержащих сильные центры Бренстеда и Льюиса. Он сопровождается многочисленными процессами скелетной изомеризацией, циклизацией, ароматизацией, диспропорционированием, дегидрированием и др. Каждый из этих процессов осуществляется только на центрах соответствующей природы и силы. Слабые центры катализируют такие реакции, как цис- и транс-изомеризация, сильные — изомеризацию двойной связи, сопровождаемую скелетной изомеризацией, крекингом и коксообразованием на центрах увеличивающейся силы. Дальнейшие осложнения вносят размер, кривизна и конфигурация пор, присутствующих в кристаллических катализаторах. Учет значимости этих параметров является новым в области гетерогенного катализа, хотя сейчас уже известно, что эти факторы существенно влия ют на селективность и включены в перечень основных свойств промышленных гетерогенных катализаторов. [c.134]

Первичные реакции разложения пропана сопровождаются побочными реакциями полимеризации образовавшихся олефинов, их циклизацией с последующим дегидрированием и получением ароматических углеводородов, из которых при дальнейшей конденсации образуются смола и кокс. [c.62]

Дальнейшее повышение температуры вызывает реакции крекинга алкенов. Если при деполимеризации распад молекул на две части происходит, повидимому, по правилу двойной связи, то при крекииге может разорваться любая связь независимо от положения двойной связи. Крекинг сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых, с одной стороны, получаются легкие продукты насыщенного характера, с другой — на катализаторе образуются коксовые отложения как продукт реакций глубокой конденсации исходных и промежуточных продуктов. Другой источник водорода при каталитическом крекинге алкенов — реакции циклизации алкенов и дегидрирования цикленов, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Реакциям насыщения ненредельных благоприятствуют умеренные температуры (до 400° С) и относительно длительное время контакта продукта с катализатором. Скорость насыщения зависит от структуры алкена иапример, изобутен превращается в изо-бутан в 7 раз быстрее, чем нормальный бутен в нормальный бутан. [c.208]

Дегидроциклизация парафинов (с числом атомов С не менее шести) происходит через стадию образования олефина, его последующую циклизацию до нафтена и дегидрирование нафтена в ароматический углеводород. Несмотря на то что при температурах промышленного риформинга ( — 500 °С) эта реакция, казалось бы, термодинамически маловероятна, образование даже малых концентраций нафтенов вызывает их быстрое превращение в ароматические углеводороды. Однако в целом дегидроциклизация парафинов протекает значительно медленнее и менее селективно, чем дегидрогенизация нафтенов, и сопровождается крекингом (точнее гидрокрекингом) исходных молекул, так как образующися олефины насыщаются водородом. Образующиеся легкие парафины Сб—Сб частично также подвергаются изомеризации, однако для этой реакции благоприятны более низкие температуры. [c.187]

Этот вопрос был дополнительно изучен в последующих работах [271, которые показали, что выход и строение образующихся ароматических углеводородов зависят от строения исходного парафинового углеводорода. Согласно первоначальным тебриям механизма циклизации предполагалось, что образование олефина с концевой двойной связью, соединенного с поверхностью катализатора по мёсту двойной связи, сопровождается замыканием кольца и последующим дегидрированием, ведущим к ароматическому углеводороду. На протяженнп всей последовательной цепи реакций промежуточные соединения остаются связанными с поверхностью катализатора. Это иллюстрируется схемой, предложенной Туиггом 137] [c.208]

Дегидрирование высших алканов наб.людается при каталитической циклизации алканов иад окиснымп каталязаторами. Наряду с ароматическими углеводородами здесь всегда получаются и непредельные. Однако над хромовокислым цинком реакции дегидрирования алканов (фракция синтина 83—138° С) не сопровождаются циклизацией [c.298]

Термоокислительная деструкция — сложный процесс, который сопровождается многими реакциями, в том числе не исключается окисля-тельное дегидрирование с образованием двойных связей С=С в основной цепи. Однако главной и основной реакцией является циклизация. Дополнительным подтверждением этой схемы служат данные по изучению УФ-спектров окисленного ПАН [34]. [c.264]

Окисление ПАН-волокна кислородом воздуха сопровождается большим числом реакций, основными из которых являются циклизация полиакрилонитрила (ПАН) с образованием лестничного полимера и присоединением кислорода, благодаря чему в процессе карбонизации облегчается дегидрирование полимера. По-видимому, наиболее достоверной является схема циклизации ПАН [36], согласно которой в зависимости от глубины протекания реакции образуются нафтиридиновые циклы (I), межмолекулярные связи между этими звеньями макромолекул (П) и гетероциклы (П1) [c.322]

Циклизация представляет собой замыкание прямой цепи насыщенного парафина в циклогексан или в его производные она сопровождается отщеплением молекулы водорода. Дегидрирование циклогексанов в бензол или в его гомологи называют ароматизацией. Эти реакции описаны в гл. XII и XIII. Обычно считают, что синтез толуола из н-гептана протекает через промежуточную стадию образования метилциклогексана. [c.30]