Соли аммонийные ассоциация

Важным и интересным свойством аминных экстракционных систем является степень ассоциации аммониевой соли в органической фазе. Свойства разбавителя, природа аммонийного катиона и аниона соли и ее концентрация определяют диссоциацию соли или ее связывание в ионные пары либо в еще более сложные агрегаты. В среде с высокой диэлектрической проницаемостью, такой, как нитробензол, аммониевая соль с большим анионом может быть полностью диссоциирована в широком диапазоне концентраций [c.185]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Хотя исследованию воды посвящено множество работ, вопрос об ассоциации молекул воды между собой и с молекулами других веществ выяснен не полностью [78]. Жидкость представляют в виде подвижной несовершенной каркасной структуры с молекулами воды на месте дефектов [59] при этом структура каркаса удерживается водородными связями. Действительно, в некотором смысле каждый отдельный малый объем жидкой воды можно представить в виде макромолекулы или структуры состава (Н20) . По предположению Полинга структура жидкой воды подобна структуре газовых гидратов, построенных из кластеров упорядоченной воды [120, 121]. Наличие кластерных структур можно рассматривать на основании представлений о существовании пентагональных додекаэдров, содержащих 20 молекул воды, каждая из которых образует три водородные связи [50]. В пользу додекаэдрической структуры (Н40О20) высказывается Джеффри [75], изучавший гидраты четвертичных аммонийных солей, содержащих до 70% воды. Дополнительные данные, подтверждающие образование додекаэдрических структур, были также представлены Маленковым [98]. Результаты спектральных исследований в вакуумной ультрафиолетовой и в инфракрасной областях находятся в соответствии с теорией, согласно которой содержание [c.10]

Стехиометрия реакций экстракции. Эти элементы извлекаются из растворов НЫОз с низкими коэффициентами распределения 10-2—10-3 Многие авторы, изучавшие зависимости коэффициентов распределения этих элементов от концентрации аминов при экстракции из растворов ННОз, и из растворов, насыщенных выса-ливателями, считают, что микроконцентрации актиноидов извлекаются в виде соединений [(Амин ННОз)р 1Амин Н] 2Ме(ЫОз)5. Это обстоятельство согласуется с описанным в литературе выделением аммонийных солей трехвалентных лантаноидов и актиноидов подобного состава—(НН4)гМе(НОз)5. Необходимо отметить, что при экстракции нитратами ЧАО зависимости lgZ> этих элементов от логарифма концентрации ЧАО выражаются прямыми с тангенсом угла наклона - 2 только до тех пор, пока соль ЧАО находится в виде ассоциатов не выше димеров. При дальнейшем увеличении ассоциации нитрата ЧАО тангенс угла наклона снижается до единицы. Это, по-видимому, не указывает на изменение состава экстрагирующегося соединения и может быть объяснено преобладанием механизма, характерного для экстракции коллоидной солью. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология