Ионный на стабильность

Различают ионные и ковалентные комплексы. К комплексам первого типа относятся некоторые галогено-комплексы и многие аквокомплексы. В комплексах такого типа лиганды связаны с центральным ионом диполь-ными силами. В комплексах второго типа связь между центральным атомом и лигандами более прочна и направлена в пространстве так же, как ковалентные связи в органических соединениях. Такими связями можно объяснить существование геометрических и оптических изомеров и комплексов с квадратно-плоскостной конфигурацией. Комплексы первого типа обычно называют ионными комплексами, а второго — ковалентными. Прочность комплексного иона определяется электростатическими и ковалентными силами, которые в зависимости от свойств комплексного иона могут играть преобладающую роль. Стабильность комплекса ионного типа определяется зарядом и радиусом центрального иона. Стабильность же комплекса ковалентного типа характеризуется ионизационным потенциалом центрального иона. Так как комплексы в растворе образуются ступенчато, то и стабильность каждой формы характеризуется соот- [c.57]

Метод потенциометрического анализа с использованием ионоселективных электродов (ионометрия) нашел широкое распространение в аналитической практике, так как позволяет решать основные проблемы анализа анализ смесей или индивидуальных веществ на содержание макрокомпонентов с высокой прецизионностью и определение микроколичеств примесей с достаточной надежностью и экспрессностью. Современная тенденция к автоматизации физико-химических методов анализа, создание автоматических титраторов и проточно-инжекционных систем также способствуют интенсивному развитию ионометрии. Основным элементом всех ионометрических приборов для анализа как в стационарных, так и в динамических условиях является ионоселективный электрод. Его аналитическими характеристиками — селективностью, диапазоном линейности электродной функции, временем отклика потенциала на изменение концентрации потенциалопределяющего иона, стабильностью равновесного потенциала во времени и т. д. — определяется надежность и правильность ионометрического анализа. [c.96]

Простейшей электроциклической реакцией является раскрытие циклопропильного катиона в аллильный катион. В соответствии с правилами Вудварда и Гофмана в данном случае должен наблюдаться дисротаторный механизм термического превращения 4п -Ь 2 система, и —0). Аллильный ион стабильнее, чем циклопропильный, что является следствием резонансной стабилизации первого иона и большого /-напряжения второго ( 27 ккал1моль). Поэтому до сих пор известно лишь превращение циклопропильного катиона в аллильный. Вследствие большого /-напряжения трехчленного цикла свободный циклопропильный катион обычно не появляется, а образование его протекает синхронно с раскрытием кольца. В данном случае имеются два возможных направления дисротаторного раскрытия кольца относительно уходящего заместителя X. Расчет энергий двух указанных путей изомеризации расширенным методом Хюккеля показывает, что заместители, стоящие в г<ыс-положении по отношению к отщепляющейся группе X, должны поворачиваться друг к другу (внутрь кольца), а трансзаместители поворачиваются друг от друга [2] [c.57]

Стабильность комплекса ионного типа определяется зарядом и радиусом центрального иона. Стабильность же комплекса ко-валентного типа характеризуется ионизационным потенциалом центрального иона. [c.338]

Кроме того, разрешающая способность зависит от режима работы прибора (величина остаточного давления в камере анализатора, определяющая рассеяние ионов на молекулах остаточного газа, стабильности напряжения, ускоряющего ионы, стабильности магнитного поля, величины и распределения поверхностных зарядов в камере анализатора, точности юстировки магнита), а также от напряженности и конфигурации рассеянных магнитных полей на пути движения ионов. [c.28]

Подобное перемещение водорода протекает быстро и является следствием различной стабильности карбоний-ионов. Стабильность карбоний-ионов возрастает в последовательности первичный <[ вторичный < третичный й алкильный аллильный. [c.84]

Предельные галогениды. Третичный карбониевый ион стабильнее вторичного, который в свою очередь более устойчив, чем первичный. Одной из причин такого различия является имеющаяся у третичного иона возможность рассредоточения положительного заряда. У вторичного иоиа эта возможность меньше, у первичного — совсем невелика. [c.239]

В третьем случае, соответствующем кривой (Ь), определенная часть образующихся ионов стабильна, хотя и колебательно возбуждена. Поскольку область, в которой должны находиться ионы в конечном состоянии, включает сплошной спектр энергий, лежащих выше асимптоты диссоциации, определенная часть переходов приводит к диссоциации. Кривые, характеризующие равновесные межъядерные расстояния, различные для молекулы и молекулярного иона, следовательно, вероятность адиабатического перехода незначительна. Ширина области Франка — Кондона обычно меньше 0,2А и в этом случае величина вертикального перехода соответствует только верхнему пределу адиабатического потенциала ионизации. Тем не менее вероятность адиабатических переходов является достаточно определенной. Это указывает на то, что в некоторых случаях измеренное значение ионизационного потенциала может зависеть от чувствительности измерительной аппаратуры. Действительно, увеличение чувствительности эквивалентно расширению области Франка — Кондона. Форма ионизационной кривой (рассматриваемая ниже) указывает, в каком случае могут быть достигнуты условия (6). Четвертый случай (кривая с) иллюстрирует переход в высшее, отталкивательное энергетическое состояние конечное состояние всегда лежит в области сплошного спектра все такие переходы сопровождаются диссоциацией, и избыточная энергия образующихся осколков определяется высотой области перехода выше асимптоты диссоциации. [c.475]

Значительный вклад в изучение вторичной адсорбции был сделан Е. Фервеем и Г. Кройтом [9], которые исследовали адсорбцию ТЬВ на высоко концентрированном и тщательно очищенном золе иодида серебра как в отсутствие, так и в присутствии ионов стабильного свинца. При этом им удалось показать, что вторичная адсорбция ионов является обменной. Обменный характер адсорбции ионов свинца на AgJ [c.101]

А. р. э. па стек.пе включает явления, присущие первичной и вторичной адсорбции. Знание адсорбционных свойств радиоэлементов является необходимым условием правильной работы с радиоактивными в-вами. В ряде случаев явление адсорбции бывает нежелательным. Его можно предотвратить введением в раствор ионов стабильных изотопов, одноименных с радиоактивным, посторонних многовалентных ионов или поверхностно-активных в-в. Во многих же случаях, наоборот, явление адсорбции используется для разделения радиоактивных элементов, для определения состояния радиоэлементов в растворе, очистки растворов от радиоактивных загрязнений и т. д. [c.24]

И ЭТОТ процесс должен быть термодинамически выгодным, если новый карбоний-ион стабильнее первого, т. е. является более сильно замещенным (разд. III. 1), например [c.165]

Отношение х — х) прямо пропорционально поверхности рз адсорбента и обратно пропорционально концентрации т собственных ионов, т. е. ионов стабильного элемента. [c.61]

Уравнение (48) соответствует тому, что часть молекулярных ионов стабильна (те, которые имеют энергию возбуждения, меньшую, чем нижний предел диссоциации Ei) и часть метастабильна (те, у которых энергия возбуждения больше, чем Ei). [c.47]

I. Потенциалы ионизации атомов и ионов стабильных изотопов [c.281]

Молекулярный ион. Стабильность молекулярного иона опре-.деляется теми же факторами, что и стабильность осколочных [c.215]

Следует, наконец, отметить интересную комбинацию радиографии с масс-спектрографом для прямого определения атомных весов искусственных радиоактивных изотопов. Пучки радиоактивных ионов дают на фотографической пластинке массовые спектры при несравненно более низких концентрациях, чем те, которые нужны для регистрации ионов стабильных изотопов. Так были измерены атомные веса ряда изотопов, полученных из урановых реакторов, в практически невесомых количествах. Радиографические массовые спектры могли быть получены с 0,1 гС исследуемого радиоактивного изотопа [462]. [c.233]

Излучение, поглощаемое неорганическими веществами, может приводить к изменению окраски, распаду, некоторым фотосенсибилизированным реакциям на поверхности твердого тела или испусканию света. Эти изменения возникают обычно в результате появления электронов проводимости и валентных дырок при поглощении света. Общий ход реакции определяется многими факторами, в том числе природой и числом дефектов клетки, легкостью восстановления ионов, стабильностью продуктов фотолиза решетки, подвижностью дырок и электронов и числом молекул, адсорбированных на поверхности твердого тела. [c.508]

Тиолы обладают большей кислотностью, чем соответствующие пирты, поскольку алкилсульфид-ионы стабильнее алкоксид- онов вследствие большего атомного радиуса серы по сравнению кислородом и, следовательно, более эффективной делокализа-4ии отрицательного заряда на атоме серы (см. 4.4, табл. 4.1). Однако спирты более склонны к образованию межмолекулярных водородных связей. Это объясняется более высокой полярностью Р—Н связи, в то время как связь 5—Н практически неполярна из-за близких значений электроотрицательности серы и водорода (см. 2.2.1). [c.159]

Изомеризация алкенов. Алкены могут вступать в реакции изомеризации трех ти]1ов изомеризация положения или миграции двойной сгшди, скелетная изомеризация и геометрическая изомеризация. Изомеризация двойной связи может быть представлена сочетанием уравнений (2) и (6а). Так как вторичные карбоний-ионы стабильнее, чем первичные, присоединение протона к 1-алкену ведет к образованию вторичного иона, как представлено уравнением (2). Последующая потеря протона затрагивает легче удаляемый вторичный водород и, таким образом, ведет к бета-алкену в соответствии с уравнением (6а). Аналогично скелетная изомеризация может быть представлена сочетанием уравнений (2), (5) и (7а). Примером геометрической изомеризации может служить ироиесс [c.145]

Для каждого соединения проводили предварительные опыты, в которых при использовании электронов пизкой энергии определяли температуру максимального выхода радикалов. При этой температуре мы снимали полный масс-спектр продуктов термического разложения соединения, ионизируя их электронами энергии 50 эе. В большинстве случаев среди стабильных продуктов имелись димеры, углеводороды типа ИИ, а когда опыт проводили с нитритами, — соединения типа КСНО и КСНгОН. В небольшом количестве в продуктах всегда присутствовали молекулы исходных соединений. Отношения интенсивностей линий ионов к интенсивностям линий молекулярных ионов продуктов распада и исходного соединения определяли в сиоциальных опытах. По этим отношениям вычисляли вклад осколочных ионов стабильных продуктов в интенсивность линии иона IV и, следовательно, определяли интенсивность тока ионов К, образованных при понизации радикала К. Обычно ток ионов, образованных из радикалов, составлял от 0,3 до 0,5 суммарной интенсивности тока [c.428]

Бомбардирующие и выбитые частицы, обладающие большой скоростью, находятся в интервале скоростей, при которых возможна ионизация, благодаря чему они будут выбивать электроны и создавать положительные ионы, которые могут диссоциировать при вторичных процессах. Если в данном окружении возникшие ионы стабильны, то выбитые электроны будут снова захвачены, и, таким образом, могут воссоздаться первоначальные молекулы. Если, однако, как это часто бывает, положительный ион не стабилен, то хотя обратный захват электрона и будет происходить, но при этом образуются новые молекулы. Рекомбинация возможна, поскольку выбитые электроны обладают низкой энергией, которая несомненно меньше 30 еУ, т. е. суммарной средней энергии ионизации. Вследствие малой величины энергии расстояние, на которое уходит электрон в конденсированных средах, будет невелико и рекомбинация в большинстве случаев будет происходить очень быстро, хотя имеются некоторые твердые тела с ионной решеткой, в которых выбитые электроны могут находиться в метастабильных состояниях благодаря сильным электростатическим полям в решетке твердого тела они могут оставаться диссоциированными в течение очень продолжительного времени. В случае газов рекомбинация протекает медленнее, так как эффект ячейки почти отсутствует и возникающие электроны уходят на значительно большие расстояния от положительных ионов. Это снижает электростатические силы притяжения, и рекомбинация становится более зависимой от случайной диффузии, чем это имеет место, например, для жидких углеводородов. В ионных твердых телах рекомбинация будет-итти медленнее по аналогичным причинам, а именно электростатические силы ионов в решетке будут уменьшать благодаря диэлектрическому действию силы между выбитым электроном и положительным ионом. [c.222]

Было исследовано анодное поведение алюминия в спиртовых растворах Mg( 104)2 в условиях электрополировки, когда выкрашивание маловероятно [36]. Для объяснения выхода по току выше 100% авторы предполагают, что наряду с ионами стабильной валентности (АР ) образуются ионы Ali. Последние, покидая поверхность электрода, восстанавливают имеющиеся в растворе окислители и превращаются в устойчивые ионы АР+. Подобные же явления наблюдались и для других металлов (бериллий, магний, индий) другими исследователями [37]. Во всех случаях переход в раствор низковалентных ионов вызывает восстановление окислителей, находящихся в анолите, например Н+ или НгО, с выделением водорода. При анс)Дной поляризации бериллия в 0,2—0,5 н. водном растворе Na l кулонометрические измерения показали, что z 1,2 -н 1,25 это ясно указывает на образование значительной доли ионов В е . Характерно, что при выключении тока в ячейке выделение водорода у поверхности анода продолжается еще 5—10 мин, в то время как на катоде оно прекращается сразу. Это наблюдение может указывать на то, что ионы, перешедшие в раствор, не сразу расходуются на реакцию с водой. [c.128]

С учетом вышесказанного данные Арланда становятся вполне объяснимыми. Из-за сильной склонности к образованию водородной связи вода способна сольватировать галогенид-ионы. Стабильность таких сольватов уменьшается в ряду С1 > Вг > 1 (параллельно с уменьшением отрицательности и увеличением радиуса аниона). [c.186]

Реакция получаемой жидкости слабощелочная, находящиеся в ней иолисульфидные ионы стабильны в отсутствие воздуха и света. Под действием соответствующих свободных кислот сера выпадает в осадок и выделяется сероводород. Такое разложение идет при поглощении разбавленным отваром углекислоты воздуха первоначально чистая светло-желтая жидкость через несколько минут после опрыскивания становится молоч-но-белой. [c.161]

Электроды с К+-функцией успешно применяли некоторые авторы при анализе ионного состава биологических сред, в частности крови [343, 344]. Сотрудниками ЛГУ [47, с. 191, 208 160, 344] изучена возможность применения высокоселективного К" -элек-трода, мембраны которого имеют состав [в % (масс.)] поливнилхлорид — 24,95, дибутилфталат —73,92 и валиномицин— 0,13. Высокая специфичность электрода в присутствии посторонних ионов, стабильность в работе, функционирование при повышенной температуре (до 50 °С) открывают большие возможности для применения его в медицинских исследованиях [344]. [c.181]

Масс-спектры фенотиазинилов XXI и XXII характеризуются интенсивными пиками от молекулярных ионов. Стабильность этих радикалов под электронным ударом выше, чем стабильность соответствующих им фенотиазинов [48]. [c.256]

Изучено [102] присоединение электронов молекулами азо диизобутиропитрила (N=G—С (СНз)2—N=N—С (СНд)2— =N), Кроме недиссоциативного захвата тепловых электронов с образованием молекулярных ионов (т (М ) = 87 мксек) названные молекулы образуют осколочные отрицательные ионы с mie 137, 53 и 26, стабильные относительно автоотщенления электрона, и эффективный выход которых практически не меняется при изменении температуры ионизационной камеры в интервале 80— 100° С. Совершенно иначе вели себя ионы с mie 68 — при таком незначительном изменении температуры выход ионов увеличивался в несколько раз, а среднее время жизни уменьшалось. Этот результат интерпретирован как существование двух типов ионов — стабильных ионов N —С (СНд)2, образованных диссоциативным захватом электронов молекулами азодиизобутиро-нитрила, и ионов той же структуры, метастабильных относительно выброса электронов, образованных недиссоциативным захватом электронов радикалами N —С,(СНз)2 (последние образуются в камере ионизации при термическом разложении молекул).. [c.124]

Все количественные методы, которые будут обсуждены ниже, направлены на определение устойчивости карбоний-ионов. Стабильность является, конечно, относительной величиной, и это понятие лишено смысла, если не уточнить, по отношению к стабильности какой химической частицы оно определяется. Справедливо также, что в химических системах карбониевые ионы существуют не сами по себе, а чаще вместе с отрицательно заряженными частицами, уравнивающими заряд системы. Выше уже было показано чисто качественно, какое влияние на устойчивость карбониевого иона может оказывать изменение в природе противоиона — аниона (разд. 3.2). Указывалось также на то, что при наличии общего аниона для ряда карбоний-ионов константы равновесия ионизации будут определяться в основном [c.75]

Основным вопросом в работе является выяснение того, происходит ли восстанов-ленне хромат-иона до металла непосредственно или путем образования ионов промежуточной валентности. Исследование этого вопроса методом моченых атомов показало, что при восстановлении хромат-ионов стабильные ионы промежуточной валент-iHO TH но образуются. В связи с этим возникает вопрос почему трехвалентный иоя хрома нв восстанавливается до металла и но идет ли восстановление хромат-ионов. до металла и до трехвалентпого состояния разными путями Исследование предельных токов для отдельных реакций, проведенное впервые в данной работе, действительно, показало, что для реакции восстановления хромат-иона до металла предельный ток достигается при значительно более низкой общей плотности тока процесса, чем. для реакции неполного восстановления хромовой кислоты. На.п ичие такой разницы в достижении предельного тока показывает, что лнбо эти реакции протекают за счет различных ионов, либо нз одного и того н е иона, но различными путями. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология