Нитраты металлов, экстракция

Различное влияние, оказываемое органическими растворителями на неорганические соединения, часто используют в анализе. Например, хлорид лития можно отделить от галогенидов других щелочных металлов экстракцией спиртом или эфиром. Метод количественного определения калия в виде перхлората основан на том, что его растворимость уменьшается при добавлении спирта, а перхлорат натрия при этом переходит в раствор. Хлориды и нитраты щелочноземельных металлов можно разделить смесью спирт-1-эфир. [c.197]

При извлечении нитратов металлов менее основными экстрагентами, чем НФОС, а также при замене нитрат-ионов более гидратированными анионами происходит заметная соэкстракция воды и переход от сольватного к гидратно-сольватному механизму экстракции. [c.69]

При экстракции трибутилфосфатом нитратов металлов и других веществ ряд разделения имеет вид [c.71]

Извлечение тория. Получаемый из монацитовых песков торий обычно отделяют от попутных редкоземельных элементов химическими методами. Концентрат тория в дальнейшем очищают от примесей других металлов экстракцией. Торий извлекают эфиром, раствором трибутилфосфата в керосине в виде нитрата, амиловым спиртом в виде тиоцианата или, наконец, высшими аминами. [c.657]

При макроконцентрациях экстрагируемого металла коэффициент распределения будет зависеть не только от pH, но и от солевого состава.Начальный участок кривой распределения, по-видимому, характеризует изменение механизма процесса (например, экстракция нитратов металлов). Этот вопрос требует специального исследования. [c.86]

Было установлено, что уравнение (11.25) описывает, например, экстракцию иодидов щелочных металлов НФОС, нитратов металлов различной валентности, а также соляной и серной кислот высокомолекулярными алифатическими спиртами, тогда как уравнение (П.26)—экстракцию фторидов, хлоридов и бромидов щелочных металлов -бутиловым спиртом [90]. [c.76]

Ряды экстракции солей металлов зависят от природы экстрагента. Анализ данных, полученных разными авторами, показывает, что при использовании н-гексилового спирта экстракция нитратов металлов уменьшается в ряду АР+, Со +, 2п +, Са2+. Константы распределения этих солей, а также их степени гидратации в органической фазе увеличиваются с уменьшением радиуса катиона. В той же последовательности увеличивается энергия гидратации катионов в водной фазе. На основании этих закономерностей можно полагать, что нитраты металлов извлекаются гексанолом со второй гидратной оболочкой, а молекулы спирта не входят в координационную сферу катионов. [c.90]

При экстракции нитратов металлов неразбавленным ТБФ наблюдается иная тенденция константы экстракции увеличиваются с ростом радиуса катионов соли и уменьшением степени их гидратации в органической фазе. [c.90]

Применяют изоамиловый спирт для экстракции тиоциа-натных комплексов железа при фотометрическом определении ванадия — 8-оксихинолином, молибдена — фенил-гидразином, меди — диэтилдитиокарбаминатом для отделения хлорида лития от других хлоридов щелочных металлов, извлечения нитрата кальция из смеси с нитратом стронция. [c.245]

Экстракция нитратов металлов трибутилфосфатом описывается уравнением [5] [c.166]

Нитраты. За последние годы развитию исследований по экстракции нитратов металлов органическими растворителями способствовало главным образом то важное значение, которое имеет этот метод для отделения уранил-нитрата. Ряд трех- и четырехвалентных нитратов металлов экстрагируется из азотнокислых растворов такими кислородсодержащими растворителям-и, как простые и сложные эфиры, кетоны, спирты. При комнатной температуре в том случае, когда исходные объемы фаз одинаковы, из 8 М азотной кислоты этиловым эфиром экстрагируются следующие количества металлов (в процентах) Сг (VI) > 15 (разложение) Zr 8 Au (III) 97 Hg (II) 4,7 Tl (III) 7,7 Bi 6,8 As (V) 14,4 e (IV) 96,8 Th 34,6 U (VI) 65 Некоторые другие элементы экстрагируются в меньшей степени. Такие высаливающие реагенты, как нитрат аммония, лития, железа (III), алюминия, увеличивают экстрагируемость урана и позволяют осуществлять экстракцию при более низких концентрациях азотной кислоты (см. подробности на стр. 811). Нитрат лития (но не нитрат аммония) способствует экстракции тория. Скандий экстрагируют из сильно концентрированных растворов нитрата лития. Для нитрата тория диэтилкетон и другие кетоны как экстрагенты более эффективны, чем эфиры. Три-н-бутилфосфат — хороший растворитель для нитратов церия, тория и уранилнитрата [c.52]

Как сказано выше, извлечение церия в чистом виде производится экстракцией органическими растворителями. Наиболее подходящими из последних оказались трибутилфосфат и нитро метан. Высокая устойчивость нитрометана к окислительному действию озона позволяет использовать последний в качестве защитного окислителя при экстракции церия. Экстракция церия нитромет 1ном зависит от концентрации азотной кислоты, присутствия высаливателей и других факторов. В присутствии нитратов металлов (например, нитрата кальция) коэффициенты распределения церия значительно возрастают по сравнению с экстракцией из чистой азотной кислоты. Нитромотан обладает вы сокой избирательностью по отношению к четырех валентному церию как в чистой азотной кислоте, так и в присутствии нитрата каль-ция. Наилучшими условиями для извлечения церия нитрометаном являются концентрация кальция 3—4 г-экв/л и азотной кислоты в водной фазе 3—5 М. [c.25]

Для извлечения редких и цветных металлов и для селективного их разделения природные руды обычно разлагают азотной кислотой и ведут экстракцию чаще всего эфирами ортофосфорной кислоты, например ТБФ, его растворами в керосине. Селективное извлечение достигается использованием растворов ТБФ разных концентраций. Коэффициенты распределения элементов между органической и водной фазами зависят, в частности,и от кислотности водного раствора, концентрации нитрат-иона, солевого состава водного раствора. [c.320]

Экстракция получает широкое применение в технологии редких металлов для разделения близких по свойствам элементов [301. Так, для разделения рубидия и цезия наиболее перспективными из опробованных в настоящее время экстрагентов являются замещенные фенолы цирконий и гафний разделяют в промышленности экстракцией родапидов этих метал.лов метализобутилкетоном или нитратов трибутилфосфатом. С помощью этих экстрагентов можно разделить также ниобий и тантал из растворов смесей плавиковой и других минеральных кислот. Молибден и вольфрад разделяются при экстракции ацетофеноном. Редкоземельные элементы делят экстракцией грибутилфосфатом в присутствии высаливателей или из концентрированных растворов азотной кислоты. Хотя коэффициенты разделения соседних пар элементов малы, при наличии нескольких десятков ступеней экстракции возможно получить индивидуальные РЗЭ в чистом виде. Более высоким коэффициентом разделения при экстракции РЗЭ характеризуется ди-2-этилгексил-фосфорная кислота. [c.13]

По сольватному механизму с образованием донорно-акцеп-торных связей извлекаются соли металлов (напр., экстракция нитратов урана, тория, лантаноидов трибутилфосфатом), с образованием водородной связи - нек-рые к-ты (напр., экстракция триоктилфосфиноксидом). Процессы экстракции м. б, записаны, напр., так [c.418]

Сольватное число для уранилкитрата, нитратов циркония равно 2, 120] для редкоземельных равно 3 [23], для нитрата тория равно 2 и 3 122]. По нашим данным, диалкилсульфоксиды образуют с нитратом тория преимущественно дисольват, и только при наличии концентрации свободного экстрагента, в несколько раз большего, чем сольвата, образуется трисольват циклические сульфоксиды образуют дисольват, трисольват нами не был обнаружен, что связано, по-видимому, со стерическими препятствиями. Согласно [12], экстракционная способность диалкилсульфоксидов выше, чемТБФ[Ки 150], а циклические превосходят диалкилсульфоксиды (Ки = 4000—8000). Экстракция сульфоксидами нитратов металлов в зависимости от концентрации азотной кислоты проходит через максимум. Уменьшение экстракции при больших концентрациях азотной кислоты связано с соэкстракцией азотной кислоты, т. е. с падением активности экстрагента. [c.39]

Экстракция цезия и рубидия растет с увеличением содержания Вг2, ионов Вг", но уменьщается с повышением концентрации HNO3 и нитратов металлов. Цезий и рубидий извлекаются соответственно на 90 и 10% [224]. [c.136]

Метод отделения плутония эфирной экстракцией характеризуется хорошим извлечением шестивалентного плутония и низкой экстрагируемостью большинства примесей и осколков деления. В табл. 27 приведены данные по распределению некоторь1Х нитратов металлов при экстракции диэтиловым эфиром [35]. [c.307]

При экстракции трибутилфосфатом ряда металлов — 2г, Ри(1У), Се( V), ТЬ(1У), в некоторых случаях наблюдается об--разование второй органической фазы. Хили и Мак-Кей [453], подробно изучая это явление, установили, что новая фаза промежуточной плотности представляет собой сольват нитрата металла, например Ри(ЫОз)4 2ТБФ, образующийся в результате ограниченной растворимости данного соединения в растворителе. Вторая органическая фаза появляется только в тех случаях, когда растворителями служат алифатические углеводороды. [c.320]

Нптраты металлов. Более половины общего числа публикаций по экстракции нитратов металлов длинноцепочечными аминами посвящено актинидам. [c.66]

Кислородсодержащие органические растворители, не имеющие солеобразующих групп (спирты, эфиры, кетоны), извлекают обычно галогениды, нитраты, роданиды и другие соли металлов. Экстракция успешно идет в сильнокислых растворах, в которых возможно образование оксониев1ЫХ солей, либо в присутствии выса-ливателей при низкой кислотности. Наблюдается образование ацидных комплексов [c.107]

Хлориды ИЛИ нитраты металлов лучше других солей экстрагируются этими растворителями в присутствии высаливающих агентов. Экстрагированные частицы не содержат воды, так как фосфорсодержащие реагенты способны вытеснять воду из координационной сферы иона металла. Таким образом, одновременно происходящую экстракцию воды следует считать исключительным явлением. Соли металлов легко растворимы в таких растворителях (например, 55 г и02(Ы0з)2-6Н20 в 57 г ТБФ). [c.213]

Однако выбор высаливающего агента для экстракционно-разделительного процесса зависит не только от его высаливающей способности (и стоимости). Высаливающий агент после исиользования в процессе разделения переходит вместе с продуктами деления в сильно радиоактивный остаток. Таким образом, если в качестве высаливающего агента исиользуется нитрат металла, то его растворимость ограничивает уменьшение объема, достигаемое унариванием остатка перед его захоронеии-е,м (см. раздел 12.4). Если использовалась ЬШОз, то она может быть выделена из остатка упариванием и возвращена для повторного использования. При этом объе.м сильно радиоактивного остатка, поступающего на захоронение, значительно уменьшается. Следовательно, НХОз, несмотря на то что оиа не взаимодействует с органическим растворителем, является более предпочтительным высаливающим агентом. Ее используют в случае экстракции ТБФ — экстрагентом, наиболее часто применяемым в США, и при экстракции дибутиловым эфиром этнленгликоля (бутекс), который нашел применение в Великобритании. [c.143]

Координационно сольватированные соли. Три-н-бутилфосфат, например, может играть роль сольватирующей группы и способствовать экстракции нитратов металлов, в частности и02(Н0з)г- 2ТВР. [c.490]

Некоторые катионы можно экстрагировать в виде галоге-нидов, роданидов или нитратов. В виде хлоридов можно извлечь диэтиловым эфиром из 6 н. раствора соляной кислоты Ре(П1), Аи(1П), аа(1П), Т1(1П), Аз(1П), 5Ь(1П), 5Ь(У), Мо(У1) и 5п(П), но нельзя извлечь Ре(П), Т1(1), АзСУ) (извлекается в небольшом количестве), А1(1П). Аналогично ведут себя бромиды. Наряду с Ре(1П) диэтиловым эфиром можно извлечь ряд других металлов в виде роданидных комплексов 2г, Hf, Ве, 2п, А1, 8с, Са, 1п, 5п, Т1, V, Мо, и, Ре, Со. Экстракция нитратов имеет особое значение благодаря успешно использующимся методам концентрирования и разделения урана и плутония. Элементы, извлекаемые из раствора 8 н. азотной кислотой, можно расположить в следующий ряд очень легко извлекаемые — Аи, Се, ТЬ, 1) легко извлекаемые — Р, Сг, Аз, 2г, Т1, В1 умеренно извлекаемые — Ве, А1, 5с, V, Мп, Ре, Со, N1, Си, 2п, Оа, Ое, V, Мо, Ад, Сс1, 1п, 5Ь, Ьа, Нд, РЬ. [c.233]

Сдвиг равновесия (2.50) сильно зависит от концентрации высаливателей. При концентрации HNOз в водной фазе, равной 1,0 М., высаливающая способность нитратов металлов (3,0 М) по отношению к урану (VI) при экстракции ТБФ понижается в порядке А1>Ре>Ь1> >2п>Си>Мд>Ыа>Са>НН4>К. [c.108]

Трехвалентный америций экстрагируется трибутилфосфатом, но для достижения достаточно больших коэффициентов распределения экстракцию следует проводить из концентрированной HNO3 или НС1 или из раствора, насыщенного нитратом-высаливателем. Экстракция америция трибутилфосфатом применяется для грубой очистки от щелочных и щелочноземельных металлов. Лучшие результаты получаются ири использовании алкилфосфорных кислот, которые более устойчивы к гидролизу и менее растворимы в воде. Экстракция и разделение Ат (III) и m (III) с помощью алкилфосфатов описаны в работе [451]. [c.355]

Согласно уравнению (2), где. V = 1, 2, 3, гексанитратная координация плутония завершается конечной нитратной группой полимеризованного экстрагирующего агента. Определение молекулярных весов экстрагента и комплекса металла с экстрагентом показало, что в условиях протекания процесса в ароматических разбавителях х = 2. В присутствии второго экстрагирующего агента результирующие смешанные димеры образуют несколько различных комплексов с нитратом металла, при этом >-2. Практическую применимость некоторых смешанных экстрагентов для экстракции плутония и для реэкстракции можно оценить из данных табл. 1 и 2. [c.196]

Этиловый эфир [374] вымывает из раствора, кроме нитратов. ще и галогены. Присутствие нитратов некоторых металлов увели-Ч1 вает коэффициент распределения урана, причем самое выгодное действие оказывают нитраты магния, кальция и алюминия. Обяза-телен taкжe некоторый избыток азотной кислоты. Наименьшая кон-це трацня азотной кислоты равна 0,05 моль1л, обычно же применяются растворы М. Рекомендуется высаливание, например, 2,ЪМ. Мй(НОз).2 и (0,5ч-1,0)М Н1 Ьд. Хорошие результаты дает также нитрат аммония. Влияние высаливания и концентрации кислоты на степень экстракции нитрата уранила показано в табл. 6-4. [c.426]

Для определения примеси фосфора в азотной и соляной кислотах препарат упаривали на коллекторе Ыа2304 (2—3 мг), сухой остаток растворяли в разбавленном растворе азотной кислоты нитраты металлов — в том же растворе азотной кислоты, карбонаты металлов и оксиды меди и свинца — в азотной кислоте. В азотнокислый раствор препарата вводили раствор молибдата натрия в соответствии с областью оптимизации экстракции. ФМК экстрагировали бутилацетатом, к экстракту добавляли бутанол до 30—40% по объему для увеличения диэлектрической проницаемости органического раствора и восста- [c.112]

Экстракционные методы при определении стронция используются главным образом для отделения посторонних металлов так, рекомендуют отделять тяжелые металлы экстракцией СС14 пирролидиндитиокарбаминатов [59[,уран —экстракцией нитрата уранила эфиром [60],цирконий—трибутил-фоофатом из 5 тМ НС1 [61[, уран (IV), железо (III) и продукты деления урана — в виде купферонатов хлороформом [62] или теноилтрифторацето-ном (ТТА) в бензоле [63]. без носителя может быть отделен от 8гэк-стракцией раствором бензоилацетона в органическом растворителе [64]. Экстрагирование 8г в органическую фазу достигается при применении, раствора ТТА в гексоне и при pH водного раствора 8 [63]. [c.110]

Дибензоилметановый метод часто применяют после отделения урана от других металлов экстракцией в виде комплексного нитрата [56, 57, 64] или другими методами (см. ниже методику определения). [c.418]

Окислы щелочноземельных металлов находят применение в качестве фосфоров. Люминесцентно чистые окислы исключительно чувствительны к следам тяжелых металлов. Разработан и описан [42] метод получения окисей щелочноземельных металлов высокой чистоты, основанный на удалении примесей тяжелых металлов экстракцией из водных солевых растворов за счет связывания их различными комплексообразователями. При рН 5 в виде оксихиполятов удается извлечь следующие металлы Sb, Bi, o, u, Fe, Pb, Hg, Ni, Sn и ZH. Окончательно раствор нитрата кальция, бария или стронция очищают дитизоном (дифепилтиокарбазоиом), который также образует экстрагируемые внутрикомплоксные соли со многими тяжелыми металлами. Железо дополнительно удаляется в виде комплекса с купфероном или сорбцией а,а -дипиридилового комплекса железа на ионообменных смолах типа вофатита. В описанном методе было достигнуто следующее содержание примесей в растворах азотнокислых солей бария, кальция и стронция Си - < ЫО 7 - 2-Ю"8, Fe - 3-Ю-7 - <4-10-8, РЬ - МО 7 - 3-10Л Ni - < 3-КГ7, Со — 1-10"7 — 5-10 7 и Zn — 2-10 8 г м. [c.402]

Ки= 2,34-2,54 2а = 10,62—5,08 2х Так как с ростом температуры экстракция солей металлов (кроме циркония и гафния) уменьшается, были рассчитаны термодинамические функции (ДН, Д2, Д5) для реакций экстракций уранилнитрата, нитрата тория, хлорида теллура, рениевой кислоты и др. При экстрак[ши солен металлов по сольватному меха- [c.43]

Распределение нитрата тория между раствором азотной кислоты и диэтиловы.м эфиром впервые исследовано Имре [1098], показавшим, что увеличение концентрации азотной кислоты в водном слое приводит к повышению коэффициента распределения нитрата тория. Позднее было замечено, что насыщение водного слоя нитратами тория [1489] или некоторых металлов, не экстрагирующихся эфиром [398, 399, 783, 1741], значительно повышает коэффициенты распределения нитрата тория. В исследованиях, проведенных Бок [399], кислотность раствора поддерживалась 1 М по HNO3 и определялся процент экстракции тория для эквивалентного объема эфира в присутствии высаливателей. При этом наилучшие результаты были получены с Zn (N03)2 (экстракция тори я осуществлялась па 80,9%) порядок эффективности наиболее пригодных высаливателей оказался следующим Zn(NO3)2>Ре(NO3)2> >Са(ЫОз)2>Ь[МОз>А1(ЫОз)з>Мй( Оз)2- Повышение концентрации азотной кислоты до 3 /V в растворах, насыщенных нитратом цинка, обеспечивает экстракцию почти 90% Th за одну операцию. Несмотря на то, что р. з. э. за исключением Се [913, 1098], практически не экстрагируются эфиром, метод аналитического значения не имеет, так как другие примеси, которые могут присутствовать в исследуемом образце, частично переходят в эфир при высокой концентрации кислоты и высаливателей в водной фазе. [c.121]

Яквертом [810] предложен селективный метод концентрирования следов металлов при анализе ртути на примеси, основанный на переводе навески анализируемого металла в нитрат, введении в раствор иодида аммония и экстракции ртути (в виде HgJ2 илиHHgJg) в циклогексанон изобутилметилкетоном и на определении металлов-примесей в водном растворе спектрофотометрическими методами. Предложенный вариант обогащения позволяет определять фотометрическими методами Ге, Си, N1, Мп, РЬ, 0(1, 2п к В1 при их содержании в ртути 10 —10 % с ошибкой —5 отн. %. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология