Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диссоциативный механизм реакции

    О — диссоциативный механизм реакции [c.5]

    При рассмотрении кинетических свойств внутриорбитальных комплексов видно, что диссоциативным механизмам реакций замещения, связанным с временным удалением замещаемого лиганда или с переходом его в слабо связанное состояние, должны соответствовать большие энергии активации и малые скорости процесса. Другой путь для реакций замещения открывается ассоциативными механизмами, для которых характерно временное присутствие обоих (уходящего и входящего) лигандов в связанном состоянии. При этом для связывания входящего лиганда в комплексе должна иметься акцепторная орбиталь. [c.33]


    Согласно правилу ЭАН атомы с нечетным числом электронов (V, Мп, Со и их аналоги) не могут образовать стабильных одноядерных карбонилов. И действительно, из этих продуктов устойчив лишь 17-электронный У(СО)б. Остальные могут быть получены в условиях искусственной стабилизации. Например, при фотолизе Мп(СО)4МО в матрице твердого СО получаются Мп(С0)4, Мп(СО)5, Мп(СО)б. Аналогичным образом получены нарушающие правило ЭАН нестойкие карбонилы и других металлов, например Ы1(С0)з, Ре(С0)4, Сг(С0)5 и т. д. Интермедиаты в реакциях замещения имеют либо уменьшенное, либо увеличенное по сравнению с исходным комплексом число лигандов (при диссоциативном механизме реакции соответственно). Поэтому реакции стабильных карбонилов протекают через интермедиаты, нарушающие правило ЭАН. Так, замещение СО в Н1(С0)4 лигандом Ь обычно идет через 16-электронный Ы (С0)з  [c.97]

    При рассмотрении кинетических свойств внутриорбитальных комплексов видно, что так называемым диссоциативным механизмам реакций замещения, связанным с временным удалением замещаемого лиганда или с переходом его в слабо связанное состояние, должны соответствовать очень большие энергии активации и [c.49]

    В обоих случаях первая стадия процесса является самой медленной, определяющей как общую скорость, так и порядок реакции в целом. При диссоциативном механизме реакция имеет первый порядок, при ассоциативном — второй (см. разд. 4.2). [c.150]

    При диссоциативном механизме реакция гидрирования и реакция обмена протекают независимо друг от друга. Так, при обмене с дейтерием насыщенный углеводород диссоциирует на поверхности катализатора и соединяется с катализатором в нестойкий промежуточный комплекс, к которому присоединяется атом дейтерия, и образовавшаяся молекула отрывается от катализатора  [c.60]

    Нуклеофильное замещение. В органической стереохимии известно вальденовское обращение, т. е. изменение стереохимиче-ского окружения атома углерода (КЧ = 4) посредством нуклеофильной атаки, например, алкилгалогенидов гидроксид-ионами. Многие реакции с участием неорганических молекул протекают по этому механизму [44]. Напротив, диссоциативный механизм реакций с образованием промежуточных карбониевых ионов неизвестен для соединений аналогов углерода — кремния и германия, а также для фосфора и др. Это различие приписывается наличию d-орбиталей у атомов этих элементов. [c.170]

    Принципиально возможный диссоциативный механизм реакции диспропорционирования фенилглиоксаля [134] или незамещенного глиоксаля [c.500]


    На основании этих фактов можно сделать предположение о диссоциативном механизме реакции обмена  [c.28]

    Реакция (2.12) —вторая стадия в реакциях замещения лигандов, протекающих по диссоциативному механизму. Реакция (2.13) — реакция замещения лигандов, протекающая по ассоциативному механизму. Как правило, по ассоциативному механизму реакции замещения лигандов протекают у коненсов, например, реакции замещения лигандов в плоских квадратных комплексах [73]. Реакция (2.14) —реакция перераспределения лигандов. По такому механизму протекают многие окислительновосстановительные реакции. Реакция (2.16) типична для многих карбонильных комплексов. [c.37]

    Исследования Плискина и Эйшенса (1956) и Эйшенса и Плис-кина (1958) с применением ИК-спектроскопии показали, что для хемосорбции на никеле, нанесенном на силикагель, можно принять как ассоциативный, так и диссоциативный механизм реакции в зависимости от концентрации водорода на поверхности образца до введения олефина. Опыты, в которых покрытие поверхности водородом было велико, привели к ассоциативной адсорбции этилена, который существует на поверхности в основном в виде насыщенного углеводорода. При откачке водорода перед пуском этилена получены менее гидрированные соединения. Процесс адсорбции проходит через разрыв связей С — НиС = Св молекуле этилена. [c.18]

    Такое увеличение скорости реакции с увеличением числа заместителей является веским доказательством диссоциативного механизма реакции. ] онечно, увеличение числа различных ] рупп вокру атома кобальта не долж- [c.147]


Смотреть страницы где упоминается термин Диссоциативный механизм реакции: [c.136]    [c.132]    [c.250]    [c.196]   
Химия координационных соединений (1966) -- [ c.171 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте