Кислотность ненасыщенные из парафиновых углеводородов

В условиях хранения окисление топлива происходит в жидкой фазе под действием кислорода воздуха. При этом содержащиеся в топливах парафиновые и нафтеновые углеводороды почти не подвергаются действию кислорода — главная роль в снижен 1и стабильности топлив принадлежит органическим соединениям, содержащим кислород, серу (полисульфиды и ароматические тиолы) и азот, и ненасыщенным углеводородам. Кислород активно взаимодействует с алкилароматическими углеводородами, имеющими ненасыщенные боковые цепи. Основными продуктами этого взаимодействия являются спирты, карбонильные соединения и другие вещества, которые в дальнейшем образуют смолы причем оксикислоты и смолы кислотного характера ускоряют дальнейшее окисление, а нейтральные смолы его тормозят. [c.253]

С химической точки зрения, неидеальное поведение компонентов растворов обусловлено ассоциацией и сольватацией. При этом в растворе находятся агрегаты,одинаковых (ассоциаты) или разнородных (сольваты) частиц. Индукционная энергия не учитывает специфические силы, приводящие к комплексообразованию. Однако, как было отмечено выше, непредельные углеводороды — бензол, этилен или их производные — могут образовывать комплексы с различными веществами, например, с иодом, двуокисью серы, нитросоединениями, цианидами и др. Эти комплексы образуются в результате взаимодеиствия кислотно-основного типа. При этом вещество, способное быть донором электронов, проявляет основные свойства, а являющееся акцептором электронов — кислотные. Поскольку л -электрон в ненасыщенных углеводородах сильно поляризован, ароматические, олефиновые и некоторые ацетиленовые углеводороды обладают основными свойствами, а парафиновые углеводороды этих свойст-в не имеют. Поэтому во многих случаях селективность разделяющих агентов обусловлена их способностью образовывать комплексы разной степени устойчивости с разделяемыми углеводородами. Углеводород, образующий более стабильный комплекс, имеет меньшую относительную летучесть. [c.78]

Например, по Милсу, эта схема могла бы изображать изомеризацию парафинового углеводорода А в изопарафиновый углеводород А. Дегидрирующее действие катализатора, характеризующееся константами скорости k, k и кз, кз, допускает переход между насыщенным и ненасыщенным состоянием В и В ). Когда реагент находится в ненасыщенном состоянии, кислотная активность (kz, k-i) катализатора вызывает изомеризацию В в В ). Для данной активности вещества при катализировании реакции В в В скорость реакции будет расти с ростом активности катализатора в предшествующей реакции, пока концентрация подводимого вещества В не достигнет предельного значения, обусловленного термодинамикой или насыщением поверхности. И наоборот, при активности впервой стадии А в В), достаточной для того, чтобы давать В в концентрации насыщения, скорость реакции будет расти с ростом активности для ка-тализирования стадии В в В. [c.650]

Такие же соображения можно применить и к другим сходным системам. Так, например, можно ожидать, что простые карбанионы РзС" должны быть пирамидальными, как и соответствующие изоэлектронные амины НзЫ. Интересно, что произойдет при введении ненасыщенных групп в эти системы Ответ на этот вопрос сравнительно прост, так как ионы такого типа можно получить лишь в тех случаях, когда энергия я-взаимодействия в них достаточно велика. Парафиновые углеводороды обычно не проявляют кислотные свойства значения рКл имеют порядок 80 [22], так что соединением, в котором насыщенная группа СН ионизируется, может быть лишь такое, которое дает анион, сильно стабилизированный я-взаимодействием. Ионы такого типа несомненно долл<ны иметь плоское строение. Аналогично можно объяснить кажущуюся аномальной высокую реакционноспособность ароматических аминов в реакциях элек- [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология