Водород дегидрирующее действие

Иначе обстоит дело в случае окисных катализа торов. В цитированной выше работе Б. Л. Молдавского и Г. Д. Каму -шер было показано, что в присутствии окиси хрома при 450—470° из алифатических углеводородов, так же как и в присутствии платины, образуются ароматические углеводороды, содержащие то жа.число атомов углерода, что и исходные парафины, причем строение этих ароматических углеводородов всецело зависит от строения исходного алифатического углеводорода. Наряду с ароматическими углеводородами неизменно образуется некоторое количество жидких олефинов, что объясняется дегидрирующим действием окиси хрома на исходные алифатические углеводороды, В выделяющемся газе содержится главным образом водород, а также некоторое количество предельных углеводородов. Применяемый катализатор быстро теряет свою активность, что отличает его от платинового катализатора. Основные результаты, полученные Б. Л. Молдавским, Г. Д. Камушер и М. В. Кобыльской при 450—470°, приведены в табл. 3. [c.33]

В 1834 г. знаменитый французский химик Дюма обратил внимание на выделение хлористого водорода при горении свечей, сделанных из воска, предварительно обрабатывавшегося в те времена хлором для отбеливания. Сопоставляя наблюдаемое им явление с указанными выше фактами, открытыми до него другими химиками, Дюма впервые пытается обобщить эти явления и установить характеризующие их общие закономерности. Он приходит к формулировке эмпирического закона замещения [2, 3], согласно которому если тело, содержащее водород, подвергается дегидрирующему действию хлора (или другого галоида или кислорода), то на каждый потерянный атом водорода оно (тело) присоединяет один атом галоида (или половину атома кислорода) . [c.3]

Как правило, вад более сильный восстановитель, чем атом водорода 53]. Часто атомы Н и еад дают одни и те же продукты реакций. Однако атомы Н в отличие от еад обладают дегидрирующим действием в реакциях с насыщенными соединениями и поэтому можно по конечным продуктам реакции выяснить природу восстановителей [53]. Реакции гидратированного электрона можно разделить на три группы [53, 55, 60] [c.496]

Металлы, обладающие дегидрирующими свойствами, способствуют образованию непредельных углеводородов из парафиновых углеводородов. Последние под действием кислотной части катализатора быстро образуют карбоний-ионы, которые могут, с одной стороны, претерпевать дальнейшее превращение с образованием обычных продуктов крекинга, с другой — могут отнимать ионы водорода от парафиновых углеводородов, превращая их в карбоний-ион. Оба направления способствуют ускорению расщепления парафиновых углеводородов. В зависимости от природы металла, присутствующего на поверхности катализатора, и его концентрации ускорение образования непредельных углеводородов может привести к самым различным результатам. Если металл является слабым дегидрирующим агентом и содержится в небольшом количестве в катализаторе, то образуется определенное количество непредельных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов тем самым увеличивается степень превращения сырья и возрастает выход бензина. [c.175]

Весь процесс сводится к тому, чтр активная поверхность катализатора действует на молекулы не непосредственно, а через адсорбированный слой молекул, которые не крекируются, а дегидрируются, передавая водород молекулам, находящимся в силовом поле катализатора. Первичным актом крекинга является разрыв наиболее слабых связей с образованием радикалов, которые сейчас же насыщаются водородом. Этим каталитический крекинг принципиально, по С. Н. Обрядчикову, отличается от термического крекинга, [c.320]

Содержание серы в сырье должно быть минимальным. Особенно чувствительны к сере платино-рени-евые катализаторы допустимое ее содержание в этом случае не должно превышать Ы0 %. Ограничивается также содержание азота (0,5-10- ) и влаги (4-10- %) .Применительно к платиновому катали- затору показано, что для его дезактивирования на 70—80% достаточно 6—7% (масс.) серы от количества платины, нанесенной на оксид алюминия (т. е. при 0,6% платины около 0,04% серы). Присутствие сернистых соединений в сырье действует в основном на дегидрирующую способность катализатора и мало влияет на изомеризую-щую . В присутствии водорода сернистые соединения бензина превращаются в сероводород, а азотистые в аммиак. [c.195]

Циклоалканы, содержащие шестичленный цикл (цик-логексаны и их замещенные бициклические шестичленные циклоалканы), под действием повышенных температур в присутствии платиновых катализаторов дегидрируются (теряют водород), превращаясь в ароматические углеводороды (реакция Зелинского). [c.68]

В присутствии никеля усиливается гидротермическая деактивация цеолитсодержащего катализатора. Высокая гидрирующая - дегидрирующая активность никеля катализирует реакции крекинга, протекающие с образованием водорода и кокса. Никель и ванадий совместно проявляют кумулятивное отравляющее действие на катализатор крекинга. [c.755]

Он предполагал, что хлористый алюминий при продолжительном действии частично дегидрирует полиметиленовые циклы . Эта первая фаза реакции служит источником водорода. Промежуточный же бицикл — это своеобразная дань Зелинского классическим схемам синтеза. Но упоминание о дегидрировании, предшествующем изомеризации,— пример великолепной научной интуиции. [c.105]

Для того чтобы желтый фермент мог оказывать дегидрирующее действие, необходимы и кофермент, и соответствующий носитель (специфический пр отеин — промежуточный фермент ), К наиболее изученным коферментам, принимающим участие в переносе водорода, относятся так называемый кофермент — переносчик водорода Варбурга (называемый также кодегидразой II, или трифосфо-пиридиннуклеотидом) и козимаза (кодегидраза I, дифосфопиридиннуклеотид) Эйлера. Оба соединения построены из 1 молекулы амида никотиновой кислоты, 1 молекулы аденина, 2 молекул пентозы и фосфорной кислоты последней содержится в трифосфопиридиннуклеотиде [c.895]

Развивая представления о радикальном механизме превращения метана в электрическом разряде, Петерс и Вагнер [1351] главную роль в этой реакции приписывают атомам водорода. При этом они в значительной мере опираются на результаты работы Бонхеффера и Хартека, изучавших взаимодействие атомов Н с различными углеводородами. В работе [1351], в частности, было показано, что атомы Н действуют дегидрирующим образом на этан и этилен, превращая их в ацетилен, и почти не действуют на последний. Таким образом, ацетилену нужно приписать особую устойчивость, чем и объясняется возможность почти полного (при определенных условиях), превращения метана в ацетилен. Исходя из этих данных, Петерс и Вагнер заключают, что при малых плотностях тока ацетилен образуется в основном в результате дегидрирующего действия атомов Н, превращающих метан и радикалы СНз в СНз и далее в С2Н4 и С2Н2. При больших плотностях разряда, по Петерсу и Вагнеру, ацетилен образуется преимущественно в результате рекомбинации радикалов СН и гидрирования радикалов Сз. [c.358]

Возможно, что продукт гидролиза гексаметилентетрамина— метиленимин ( H2=NH)—является акцептором водорода в процессе превращения арилметиламина в имин и сам превращается при этом в метиламин. Описанный механизм подтверждается термодинамическими данными, полученными Шопи . Дегидрирующее действие гексаметилентетрамина было показано Даффом на примере синтеза шиффовых оснований из ди-(о-оксибензил)-аминов [c.234]

Принципиально новый подход к исследованию реакции дегидрирования изопентана найден в работах Смирнова, Грязнова и Мищенко [27]. В качестве катализатора эти авторы предлагают применять сплавы палладия. Помимо дегидрирующего действия палладий, как известно, обладает избирательной проницаемостью для водорода. Если выполнить катализатор в виде мембраны или тонкостенной трубки, то водород, образующийся при дегидрировании углеводорода, например бутана или изопентана, диффундируя через металл, выводится из системы, смещая равновесие. Так, при дегидрировании изопентана на фольге из сплава палладия с никелем при 558 °С выход- изопрена на пропущенный изопентан составляет 18,6%, одновременно образуется 10,5% изоамиленов. На сплаве палладия с родием при 588 °С выход изопрена достигает 23,9%, а суммы изопрена и изоамиленов — около 30% за проход. [c.138]

Дегидрирующее действие хлористого алюминия заключается, по-видимому, в том, что сначала хлористый алюминий отрывает гидрид-ион и связывает его комплексно (как, например, хлор-аниои). Образовавшийся в результате карбониевый ион может отщепить протон с образованием олефина. Отщепившийся протон может соединиться с комплексно связанным гидрид-ионом при этом водород может выделиться либо в элементарном виде, либо оказывать гидрирующее действие [c.446]

Подобно тому как кислород и, соответственно, кислородотдаю-щие соединения оказывают окисляющее действие или путем уменьшения количества водорода в окисляемом соединении или путем введения содержащих кислород заместителей, точно так же и сера при подходящих температурных условиях может отнимать водород (дегидрировать), связывая его в сероводород, или (иногда одновременно с первым направлением реакции) вызывать возникновение новых серусодержащих заместителей (SH, SS и т. п.) или серусодержащих циклов. [c.675]

Эмпирическая формула абиетиновой кислоты указывает на то, что в ее молекуле имеются две двойные связи или два дополнительных кольца. С перманганатом и галоидами кислота реагирует как ненасыщенное соединение , и тщательное изучение различных реакций присоединения точно установило присутствие в ее молекуле двух двойных связей. Присоединение двух молекул бромистого водорода было осуществлено Леви" , которому удалось также получить тетраоксиабиетиновую кислоту - , применяя окисление перманганатом в определенных условиях. Ружичка и Мейер выделили в подобных же условиях диоксикислоту. В присутствии платинового катализатора абиетиновая кислота легко присоединяет 1 моль водорода, более медленно образуя тетрагидропроизводное- . Молекулярная рефракция эфиров абиетиновой кислотыи отношение последней к надбензойной кислоте также указывают на присутствие двух двойных связей. Озон оказывает необычное действие, так как абиетиновая кислота образует триозонид, возможно, под влиянием дегидрирующего действия озона Строение двух продуктов окисления абиетиновой кислоты указывает на то, что одна, а возможно и обе двойные связи находятся в кольце И, несущем изопропильную группу. При окислении абиетиновой кислоты азотной кислотой в качестве одного из продуктов расщепления образуется тримеллитовая кислота Эта [c.57]

Поставленные им опыты показали, что при взбалтывании гидрохинона в водном растворе с палладиевой чернью в отсутствии кислорода получается хинон, который с избытком гидрохинона дает хингидрон. В параллель дегидрирующему действию палладия Виланд поставил свойство хинона отнимать водород от органических соединений с переходом в гидрохинон. Так, например, действуя хиноном на этиловый спирт, Виланд получил ацетальдегид и гидрохинон. На основе этих фактов Виланд пришел к новой теории процессов окисления, теории, центральным пунктом которох является дегидрирование субстратов. Виланд делает различие между настоящим окислением и дегидрированием. К процессам первой категории он относит присоединение кислорода к окисляемому субстрату, к процессам второй, гораздо более значительной категории он относит отнятие водорода от субстрата. Мысли Виланда, мне кажется, лучше всего выяснить на им самим избранном примере — на окислении альдегидов. Превращение альдегидов в кислоты обычно рассматривается как результат введения кислорода в их молекулу. Поскольку дело идет об аутоксидации альдегидов в отсутствии воды, Виланд признает правильность перекисной теории и принимает схему Баха [c.118]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Дегидрирующая активность катализатора существенно снижалась при наличии примеси оксида углерода в водороде (рис. 3.12). Действие оксидов углерода на дегидрирующие свойства катализатора объясняется явлением конкурирующей адсорбщ1И молекул циклогексана и оксидов углерода на поверхности металла. [c.90]

В смеси с диметилдисульфидом и бутилмеркапта-ном (содержание серы в смеси 1,25 вес. %) автогидроочистка протекает достаточно глубоко — степень обессеривания сырья выше 96%. В присутствии тиофена процесс идет значительно хуже — парциальное давление водорода при очистке сырья, содержащего 0,75 и 1,25 вес. % серы, составляло соответственно 9,1 и 3,2 ат. Это указывает на снижение дегидрирующей активности алюмокобальтмолибденового катализатора в присутствии тиофена. При промышленном осуществлении процесса автогидроочистки дизельного топлива дегидрирующая активность катализатора также значительно снижается. Последнее обусловлено наличием в средних нефтяных фракциях значительного количества циклических сернистых соединений, в присутствии которых действие катализатора по отношению к реакциям образования водорода ухудшается. [c.40]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

В процессе получения 2,3,5,6-тетра- и 2,3,4,5,6-пентазамещенных пиридинов по методу Ганча одной из стадий является дегидрирование 1,4-дигидропиридинов, которое осуществляется действием азотной кислоты, окислов азота, соединений хрома, перекиси водорода или хинонов [9]. Нами впервые была установлена высокая дегидрирующая активность смеси ГПТА-МоСЬ. Реакция проходит в мягких условиях (40—80° С) и приводит к количественному превращению 1,4-дигидропиридинов в ниридиньг [c.282]

Смотреть страницы где упоминается термин Водород дегидрирующее действие: [c.248] [c.181] [c.120] [c.148] [c.103] [c.166] [c.11] [c.234] [c.212] [c.42] [c.312] [c.235] [c.307] [c.64] [c.381] [c.368] [c.708] [c.306] [c.108] [c.108] [c.238] [c.238] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология