Силы специфической адсорбции

Изменение знака эффективного заряда объясняется способностью многовалентных ионов к специфической адсорбции. Силы специфической адсорбции характеризуются адсорбционным потенциалом, величина которого зависит от индивидуальных свойств иона. [c.237]

В общем случае при условии термодинамического равновесия в процессе сближения частиц как потенциал, так и заряд поверхностей изменяются вместе с тем вплоть до расстояний, сравнимых с радиусом действия сил специфической адсорбции, сохраняется постоянной энергия адсорбции потенциал-определяющих ионов. (Прим. ред.) [c.22]

Согласно теории Штерна при отсутствии специфической адсорбции заряд плотного слоя, приходящийся на 1 см , не обращается в нуль. Однако если нет сил специфической адсорбции, то ионы должны находиться в диффузном слое и заряд плотного слоя должен был бы стать равным нулю. [c.420]

Штерн отмечает, что эти два уравнения еще не определяют величины г)) . Наоборот, мы можем приписать ему любые значения, и тогда уравнения (18) и (19) дадут нам соответствующие значения т]о и т]2, и тем самым т)1 = т]о —112. Поэтому должно быть найдено третье соотношение между этими величинами, с учетом сил специфической адсорбции. Такое соотношение Штерн получил, рассматривая адсорбционные силы,.определяющие нахождение избыточных ионов на поверхности раздела, и идя путем, сходным с выводом уравнения Лэнгмюра. Исходным соотношением было известное нам уравнение для заряда избыточных ионов [c.42]

Другое существенное ограничение накладывает третье допущение. Работа Wi, кроме электростатической, включает также и другие виды работы, которые теорией не учитываются. Так, не учитываются силы специфической адсорбции, работа вытеснения растворителя из области с большой напряженностью поля и малой диэлектрической проницаемостью в область с малой напряженностью и большой диэлектрической проницаемостью, т. е. в объем раствора. Не учитывается также взаимодействие ионов с другими ионами в двойном слое, связанное со стери- [c.109]

Из предыдущего видно, что уравнения (7) являются естественным уточнением уравнения П-Б, что позволяет с их помощью учесть те эффекты, которыми пренебрегается в (1). Более того, поскольку в состоянии равновесия баланс сил должен иметь место в любой точке пространства,, то на основе (7) можно построить теорию как диффузной, так и плотной части ДС, что, конечно, нельзя сделать с помощью уравнения П-Б, так как в нем не учитываются силы специфической адсорбции. Однако прежде чем переходить к полученным на этом пути результатам, необходимо уточнить физический смысл потенциалов Ф и входящих в уравнения Боголюбова. [c.88]

Адсорбция поверхностно-активных веществ происходит при значениях потенциалов, лежащих в определенной области. При любом потенциале в этой области, за исключением точки нулевого заряда, двойной слой создается за счет сил электростатического притяжения противоионов и сил специфической адсорбции и имеет сложное строение. Область потенциалов, в которой наблюдается адсорбция поверхностно-активных веществ, можно определить при сравнении электрокапиллярных кривых, полученных в чистом растворе и в том же растворе с добавкой адсорбируемых веществ. Например, область адсорбции добавок поверхностноактивных веществ молекулярного типа ограничена потенциалами десорбции тгд и 7Гд (см. рис. 131). Десорбция адсорбированных частиц обусловлена главным образом их электростатическим отталкиванием с ростом одноименного заряда электрода и изменением структуры двойного слоя за счет внедрения в него молекул растворителя при повышении потенциала. [c.328]

И сил специфической адсорбции, т. е. силами некулоновского происхождения. Поэтому в растворах, содержащих поверхностно-активные ионы, их число в гельмгольцевском двойном слое может быть не эквивалентным [c.290]

Такие вещества, подобно катализаторам, не изменяющим температурного коэффициента реакции, прочно удерживаются на металлической поверхности. Есть основания предполагать, что они связаны с поверхностью силами специфической адсорбции, а в некоторых случаях—хемосорбции, в результате которой образуется поверхностная пленки продукта реакции. [c.35]

Энергию сил специфической адсорбции выберем таким [c.5]

Если ион находится на внутренней плоскости Гельмгольца z = Ao, то эффект экранировки, описываемый в этой формуле множителем ехр —2хг), отсутствует и поправка за счет сил изображения сводится просто к замене энергии сил специфической адсорбции в (47) на [c.20]

Наряду с адсорбцией ионов, вызываемой электростатическими силами, может иметь место специфическая для каждого сорта частиц адсорбция, вызываемая силами Ван дер Ваальса или химическими силами. Проявление последних приводит к адсорбции ионов на одноименно заряженной поверхности, а также к адсорбции органических веществ молекулярного типа. При этом влияние анионов может наблюдаться не только на восходящей ветви электрокапиллярной кривой (электростатические силы), но и на нисходящей (химические силы). Аналогичный эффект оказывают катионы. Соответственно максимум электрокапиллярной кривой смещается в электроотрицательную (действие анионов) или электроположительную (действие катионов) сторону. Так как работа адсорбции положительна (процесс совершается самопроизвольно), поверхностная энергия адсорбента уменьшается, т. е. уменьшается а. В присутствии поверхностноактивных веществ молекулярного типа смещение максимума не наблюдается, но величина о заметно снижается. Смещение потенциала электрода в положительную или отрицательную сторону до значений, при которых электростатические силы начинают преобладать над силами специфической адсорбции, приводит к прекращению действия поверхностно-активных веществ, вследствие их вытеснения из двойного электрического слоя, и электрокапиллярная кривая сливается с кривой, полученной в отсутствие поверхностно-активных веществ. Соответствующие потенциалы называются положительным и отрицательным потенциалами десорбции (е .с и бдес) и ограничивают область потенциалов, внутри которой происходит адсорбция поверхностно-активных веществ (от бдес до бдес). [c.100]

Другое существенное ограничение накладывает третье допущение. Работа Wi кроме электростатической включает также и другие виды работы, которые теорией не учитываются. Так, не учитываются силы специфической адсорбции, работа вытеснения растворителя из области с большой напряженностью поля и малой диэлектрической проницаемостью в область с малой напряженностью и большой диэлектрической проницаемостью, т. е. в объем раствора. Не учитывается также взаимодействие ионов с другими ионами в двойном слое, связанное со стерическими факторами, которые могут возникать в двойном слое. Так, например, при е=0,2 Кл/м и с=0,3 моль/л среднее расстояние между ионами 1,1-валентного электролита в двойном слое составляет около 0,9 нм, т. е. сравнимо с размерами сольва-тированных ионов. Наконец, не учитывается частичное разрушение сольватной оболочки при больших избытках ионов вблизи электрода. Это показывает, что теория Гуи — Чапмена должна быть в первую очередь справедлива в разбавленных растворах. Из уравнений (22.3) и (22.4) следует [c.106]

Если же потенциал сдвигается в сторону, совпадающую со знаком заряда специфически адсорбированных ионов, то рост заряда поверхности электрода приводит в конце концов к преобладанию сил электростатического отталкивания над силами специфической адсорбции и происходит десорбция специфически адсорбированных ионов. Поэтому электрокапиллярные кривые, снятые при одной и той же концентрации для двух электролитов, один из которых поверхностнонеактивен, а другой содержит специфически адсорбирующийся анион, сливаются при достаточно отрицательных зарядах поверхности. При тех потенциалах, где происходит десорбция поверхностно-активных ионов с поверхности электрода, сдвиг ветвей электрокапиллярной [c.151]

Специфическая адсорбция — промежуточная форма, когда некулоновски( силы взаимодействия превалируют над электростатическими силами отталкива ния (например, адсорбция анионов на одноименно заряженной поверхности) По Л. И. Антропову [8, 17], силы специфической адсорбции имеют электриче скую природу. [c.20]

По поводу формулы (Vn.32) необходимо отметить следующее. При ее выводе мы исходили из условия равенства электрохимических потенциалов ионов в глубине раствора и в глубине кристалла. Поэтому найденная с помощью (УП.З2) величина характеризует перепад потенциала между объемом раствора, где условно потенциал принят равным нулю, и объемом кристалла, где он равен l oo. Обычно предполагается, что l ooравен потенциалу пов рхности кристалла i o. На самом деле это не так. Действительно, для того чтобы менять концентрацию ионов Ag и Гб растворе, мы обязательно должны вводить в него третьи ионы, которые не входят в рещетку кристалла. Третьи ионы неизбежно будут втягиваться в плотную часть двойного электрического слоя, образующегося на поверхности кристалла хотя бы за счет электростатических сил, которые при наличии перепада потенциала всегда отличны от нуля (кроме того, они могут втягиваться в плотную часть двойного слоя и за счет сил специфической адсорбции). Появление третьих ионов, в свою очередь, обязательно повлияет на величину поверхностного потенциала, что не учитывается формулой (УП.32). Таким об разом, традиционное рассмотрение механизма образования заряда на поверхности кристалла AgJ является неполным, для получения более точных формул его необходимо дополнить условиями постоянства электрохимических потенциалов третьих ионов для полупространства л > 0. Не рассматривая эти осложнения, перейдем к диссоциации активных центров, расположенных на поверхности стенки. Данный случай является также примером возникновения двойного слоя за счет различной растворимости поверхностных ионов (рис. УП.4). [c.74]

С10 > Ю > 0Н > Та же последовательность найдена и в системах с другими растворителями, хотя по абсолютной величине адсорбируемость зависит от природы растворителя, как, впрочем, и следовало ожидать [61]. Пока неясно, являются ли эти эффекты растворителя следстшем конкурентной адсорбции молекул растворителя или следствием сольватации ионоа На энергию адсорбции должны влиять оба эти эффекта. По поводу природы сил специфической адсорбции до сих пор имеются определенные разногласия. По Грэму [7], [c.118]

Незначительное влиянияе ингибиторов на величину силы тока при высоких отрицательных потенциалах (при концентрации ингибиторов 0,005 лоль/л) объяснено их десорбцией с поверхности металла. Большие молекулы веществ катионоактивного и неионогенного типов десорбируются в результате их выталкивания из двойного слоя молекулами воды [10—12]. Десорбция ионов галогенов при этих же потенциалах вызвана электростатическими силами отталкивания, которые при этом становятся больше сил специфической адсорбции анионов. [c.142]

Электроканиллярные кривые и кривые с— в случае специфической адсорбции ионов существенно отличаются от описанных выше. Поскольку ионы, адсорбируясь за счет сил специфической адсорбции, входят в состав ионной обкладки двойного слоя, вытеснение их из него в резуль- [c.63]

Теория Гуи оправдывается лучше всего там, где теория Гельмгольца оказывается неприложимой, и, наоборот, последняя дает лучшую сходимость с опытом в тех случаях, когда первая дает неверные результаты. Следовательно, строению двойного электрического слоя должно отвечать некоторое сочетание моделей, предложенных Гельмгольцем и Гуи. Такое предположение было сделано Штерном (1924) в его адсорбционной теории двойного электрического слоя. Штерн полагал, что определенная часть ионов удерживается вблизи поверхности раздела металл — электролит, образуя гельмгольцевскую обкладку двойного слоя с толщиной, отвечающей среднему радиусу ионов электролита . Остальные ионы, входящие в состав двойного слоя, распределяются диффузно с постепенно убывающей плотностью заряда. Для диффузной части двойного слоя Штерн, так же как и Гуи, пренебрег собственными размерами ионов. Кроме того, Штерн высказал мысль, что в плотной части двойного слоя ионы удерживаются не только за счет электростатических сил, но и за счет сил специфической адсорбции, т. е. силами некулоновского происхождения. Поэтому в растворах, содержащих поверхностно-активные ионы, их число в гельмгольцевском двойном слое может быть не эквивалентным заряду поверхности металла, а превосходить его на некоторую величину, зависящую от свойств иэпов и заряда металла. Таким образом, по Штерну, следует различать две модели двойного электрического слоя, одна из которых относится к растворам поверхностно-инактивных электролитов, [c.271]

Однако данные Э. О. Аязяна , измерявшего смещение потенциала нулевого заряда железа (стр. 47) в растворах серной кислоты, содержащих ионы галогенов, не подтвердили этого предположения. На основании проведенной им работы Э. О. Лязян сделал следующий вывод в тех случаях, когда силы специфической адсорбции преобладают над силами электростатического отталкивания, адсорбция катионов возможна и на положительно заряженной поверхности. Далее он высказал предположение, что адсорбированные ионы галоидов не только смещают потенциал нулевого заряда металла и меняют заряд поверхности, но и вызывают из- [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин Силы специфической адсорбции: [c.268] [c.301] [c.103] [c.419] [c.41] [c.28] [c.114] [c.30] [c.118] [c.28] [c.114] [c.151] [c.237] [c.28] [c.114] [c.87] [c.87] [c.87] [c.312] [c.140] [c.267] [c.104] [c.103] [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология