Степень насыщения поверхност

Цель работы, определение степени насыщенности поверхности латексных частиц ПАВ, площади, занимаемой молекулой ПАВ в насыщенном адсорбционном слое, и удельной поверхности дисперсной системы. [c.143]

Дополнительное подтверждение рассмотренной выше концепции получено в работе [64]. В опытах по Сз-дегидроциклизации н-гептана, проведенных в проточной системе без газа-носителя и в интенсивном токе водорода (10 л/ч), селективность циклизации по направлениям 1 и 2 заметно различалась. Действительно, отношение диметилциклопентанов к этилциклопентану с указанным изменением условий проведения эксперимента выросло с 0,35—0,5 до 0,6—0,95 в импульсном режиме при той же температуре (300 °С) это отношение составляло 1,25—1,3. Таким образом очевидно, что степень насыщения поверхности платинированного угля водородом в существенной мере влияет на селективность протекания реакцин Сз-дегидроциклизации н-гептана в присутствии этого катализатора. [c.218]

При температуре полимеризации 50 °С дебаевский радиус 3,lA/ А [5], где С- концентрация ПАВ в воде (моль/л). В работе [71] измерены значения -потенциала частиц эмульсионного ПВХ, покрытых Е-30, в зависимости от степени насыщения поверхности ПАВ и концентрации ПАВ в воде. Полученные значения -потенциала находятся в пределах 40- 80 мВ. [c.60]

Рис. 60. Зависимость адсорбции перхлорвиниловой смолы из растворов в толуоле от степени насыщения поверхности железной лазури (а) и рутила (б)

Была исследована конформация молекул полистирола, адсорбированного металлическими подложками, и найдено, что толщина слоя зависит от степени насыщения поверхности (621. Это подтверждает положение о переходе от плоской к вытянутой конформации по мере протекания адсорбции. Равновесная толщина слоя возрастает с ростом концентрации раствора до достижения плато, что указывает на зависимость конформаций от числа молекул, конкурирующих за места на поверхности. Толщина слоя оказалась приближенно пропорциональной квадратному корню из молекулярного веса. Это соответствует адсорбции макромолекул в виде статистических клубков. [c.93]

Толщина слоя и конформация макромолекул в нем определяются числом точек контакта с поверхностью, которое больше при малых концентрациях раствора и степенях насыщения поверхности. По мере увеличения концентрации раствора и приближения к равновесному значению адсорбции происходит перестройка структуры адсорбционного слоя и соответствующее изменение конформаций адсорбированных молекул, в результате чего можно считать, что при насыщении слой образован статистически свернутыми клубками и является по отношению к этим клубкам мономолекулярным. [c.103]

Результаты титрования латексов, обладающих разной степенью насыщенности поверхности глобул эмульгатором, сводят в таблицу (см. табл. стр. 67) и строят кривые С=/(т) для всех образцов латекса с разной насыщенностью (см. рис. 30). Вычисляют тангенсы углов наклона кривых, определяющих согласно уравнению (23) количества адсорбированного при титровании эмульгатора 5 . [c.70]

Аналогичная зависимость адсорбции полимера от степени насыщения поверхности лазури СК и ОДА наблюдается для олигомерной пентафталевой смолы ПФВ-3. Косвенным путем установлено, что более резко выраженное влияние СК на адсорбцию ПСХС и ПФВ-3 связано с необратимой адсорбцией их по центрам, хемосорбирующим СК- При адсорбции ПСХС и ПФВ-3 на лазури, модифицированной предельно насыщенным хемосорбционным слоем СК, оба полимера полностью десорбируются с поверхности растворителем, тогда как при адсорбции полимера на пигменте, модифицированном ОДА, когда участки поверхности, активные к СК, остаются свободными, часть полимеров не десорбируется с поверхности при отмывке. [c.50]

На основании всего изложенного экстремальная зависимость активности наполнителя от степени насыщения его поверхности ПАВ (см. рис. 1, кривая 3) может быть объяснена следующим образом. Возрастание прочности на участке кривой, соответствующем степени насыщения поверхности ПАВ в области 0< а< а ,, является следствием пептизации частиц, что обусловливает увеличение числа контактов в единице объема и облегчает развитие коагуляционных сопряженных структур. Такие структуры возрастают при взаимодействии частиц по исходным немодифицированным участкам поверхности через прослойки-мостики адсорбированного на них упрочненного полимера. Максимальная прочность достигается в условиях оптимального модифицирования поверхности наполнителя в области неполного ее насыщения (а< 1), когда осуществляется достаточно высокая пептизация частиц твердой фазы (при неполной их стабилизации). [c.351]

Определение удельной поверхности синтетических латексов, а также среднего объемно-поверхностного диаметра глобул и степени насыщенности поверхности глобул стабилизатором. [c.90]

Важнейший критерий агрегативной стабильности Л. с.— степень насыщения поверхности глобул эмульгатором. Ее определяют титрованием Л. с. р-ром эмульгатора с одновременным контролем электрич. проводимости и поверхностного натяжения латекса. Значения последнего (обычно 30— 60 мн м, или дин/см) уменьшаются с увеличением степени насыщения глобул. [c.24]

При агломерации замораживанием латекс непрерывно подают на вращающийся охлаждающий барабан (темп-ра от —12 до —14 °С). В результате замерзания латекса создается высокая местная концентрация полимера в промежутках между кристаллами льда, что способствует слиянию глобул, поверхность к-рых не полностью насыщена эмульгатором. После оттаивания латекса получают продукт со средним размером глобул, в 1,5—2 раза превышающим первоначальный. В процессе агломерации повышается также степень насыщения поверхности глобул эмульгатором и снижается поверхностное натяжение латекса. Для Л. с., содержащих глобулы, полностью насыщенные эмульгаторами, способ агломерации замораживанием непригоден. [c.25]

Устойчивость латексов при определенных видах внешнего воздействия (замораживание, механические воздействия, наполнение) зависит, кроме того, от степени насыщения поверхности глобул эмульгатором. Увеличение степени насыщенности оболочек глобул (особенно сверх 50—60%) приводит к значительному ловышению устойчивости к механическим воздействиям, замораживанию, наполнению. Однако увеличение количества эмульгатора приводит к ухудшению пленкообразования, снижает скорость сушки пленок и, их водостойкость. [c.250]

Агрегативная стабильность зависит от степени насыщенности поверхности частиц полимера в дисперсии (глобул) эмульгатором. Ее находят титрованием латекса раствором эмульгатора, контролируя изменение по- [c.66]

Из литературных данных хорошо известно, что такие металлы, как и, особенно, Р(1, обладают способностью поглощать водород [16—18]. Поскольку катодная эффективность металла сильно зависит от состояния поверхности последнего, то степень насыщения поверхности водородом будет сказываться на катодном поведении металла и, конечно, на его способности пассивировать титан. [c.298]

В условиях процесса на платине хемосорбируются молекулы кислорода, которые прочно удерживаются на ней при прокаливании в высоком вакууме , но отщепляются при накаливании в атмосфере водорода . Степень насыщения поверхности платины атомами Н и О составляет 40%, т. е. примерно 0,7 10 г-атом/см . Кислород и водород могут присутствовать на катализаторе одновременно Н — главным образом во внутренних слоях платины, О — во внешнем слое . Хемосорбция кислорода сопровождается выделением тепла , причем поверхностное соединение платины с кислородом Pt--- 0 может существовать до 1100 °С. Активность катализатора зависит от распределения поверхностных атомов платины и кислорода — она связана с неравномерной деформацией решет- [c.113]

Степень насыщения поверхности пузырьков воздуха поверхностно-активными веществами зависит от времени контакта пузырька с жидкостью (а следовательно, от высоты столба жидкости) и от концентрации ПАВ в растворе [30, 341, причем наиболее сильное влияние оказывает столб жидкости высотой до 3 м. [c.146]

Степень насыщения поверхности пузырьков воздуха ПАВ зависит от продолжительности контактирования пузырька с жидкостью (а следовательно, от высоты столба жидкости) и от концентрации ПАВ в растворе. [c.114]

Степень насыщения поверхности сплава зависит от интенсивности реакции, протекающей на границе сплава с насыщающей средой. Скорость же проникновения зависит от самого элемента, температуры процесса и концентрации элемента на поверхности. В настоящее время еще нет достоверных данных о насыщении поверхностного слоя в самый начальный момент. Трудность изучения заключается в том, что при насыщении какн.м-либо элементом в самый начальный момент получается поверхностный слой малой толщины, который не удается исследовать даже таким тонким методом, каким является рентгеноструктурный анализ. Вот почему природа первоначального слоя до сих пор не выяснена. Существуют две теории его образо- [c.9]

ПАВ Вид адсорбции Л-106, КГ/М2 Степень насыщения поверхности [c.26]

Степень насыщения поверхности [c.28]

В связи с различной адсорбцией разных ПАВ на одном и том же адсорбенте отличаются и вычисленные по максимально возможной адсорбции значения удельной площади поверхности (5уд) пигмента или наполнителя, приведенные в табл. 4, в сравнении с 5уд, определенной по Низкотемпературной адсорбции азота. В таблице указана также степень насыщения поверхности модификатором, вычисленная как отношение площади поверхности, занимаемой адсорбированным ПАВ к удельной поверхности адсорбента, определяемой по адсорбции азота. 5д (в м /кг) рассчитывали по формуле [c.28]

Таблица 4. Удельная площадь поверхности 5уд и степень насыщения поверхности а различных пигментов и наполнителей

В табл. 5 приведены данные о максимальной адсорбции исследованных ПАВ на сажах и степени насыщения поверхности модификатором. Степень насыщения поверхности наполнителя определяется следующим образом [c.31]

Таблица 5. Максимальная адсорбция различных ПАВ на саже ДГ-100 и ДГО и степень насыщения поверхности саж а

Если пленку чистого вольфрама поместить в атмосферу Нг при температуре 78° К, то происходит быстрое насыщение поверхности атомарным водородом. (Одновременно с сорбцией происходит диссоциация водорода.) Полное насыщение поверхности соответствует концентрации Нг около 10 мм рт. ст. Сорбция первых 75% Нг происходит с выделением тепла (экзотермическая область, —40 ккал). Десорбция Нг весьма маловероятна при этих температурах согласно Робертсу [28], десорбция водорода с поверхности вольфрама становится заметной лишь при температурах выше 600° К. Однако, по данным Трепнелла [27], с момента, когда степень насыщения поверхности достигает величины 0,8, и вплоть до полного насыщения поверхности величина АЯз близка к нулю. Поэтому следует ожидать, что десорбция этой последней доли сорбированного Нг будет идти в значительной степени и при 78° К. [c.547]

Некоторые другие теории адсорбции также применялись для изучения кинетики реакций. Брунауэр, Эмметт и Теллер расширили теорию Лэнгмюра, и их уравнение, часто обозначаемое как уравнение БЭТ, нашло широкое применение для измерения поверхности твердых частиц (см. пример УИ-1). Хорошо известное уравнение изотермы Фрейндлиха приводит к очень простым и часто используемым уравнениям скорости (см. стр. 224). Весьма полезное уравнение, описывающее кинетику синтеза аммиака, предложено Темкиным и Пыжовым . Эти исследователи применили уравнение адсорбции, отличающееся от уравнения Лэнгмюра тем, что при его выводе учтена неоднородность поверхности, а также принято, что теплота адсорбции линейно уменьшается с увеличением степени насыщения поверхности. Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче УП-9 (стр. 237). [c.208]

К числу неорганических адсорбентов относят активный уголь, силикагель, оксид алюминия, графитированную сажу и молекулярные сита. В газовой хроматографии преимущественно используют широкопористые силикагели, которые получают из обычного силикагеля высокотемпературной обработкой (до 700—950 °С) или гидротермальной обработкой с паром в автоклаве. Найден комплекс приемов, который позволяет получать любую разумную структуру силикагелевых адсорбентов как для газовой, так и для жидкостной хроматографии. Вместе с тем оксид алюминия получают лишь в нескольких модификациях, имеющих-близкую к силикагелю удельную поверхность. Удерживание на силикагелях и на оксиде алюминия зависит от удельной поверхности, степени насыщения поверхности водой, условий предварительной термообработки, а также от свюйств разделяемых соединений, в первую очередь их полярности, наличия водородных связей и др. Селективность оксида алюминия обусловлена присутствием на его поверхности льюисовских свободных кислот, связанных с ионами на поверхности. Для обоих адсорбентов насыщение водой приводит к существенному увеличению удерживания. В некоторых случаях применяют смесь этих насыщенных водой адсорбентов с диато-митовым носителем или стеклянными шариками. При использовании коротких колонок, заполненных частицами силикагеля диаметром 7—10 или 15—35 мкм, удавалось реализовать высокоскоростные режимы с получением более 2000 теоретических тарелок в 1 с. [c.91]

Влияние полярной поверхности на превращения жидких непредельных соединений сильно зависит от степени насыщения поверхности, т. е. от соотношения непредельное соединение — оксид металла и от удельной поверхности оксида. Если степень насыщения уменьшается, то вероятность полимеризации непредельного соединения становится меньше вследствие пространственного удаления его молекул друг от друга. Сорбция привитых на каучук цепей полярного непредельного соединения на полярной поверхности ослабляется с уменьшением молекулярной массы привитых цепей. Одновременно с уменьшением эффективности полимеризации уменьшается гетерогенность структуры вулканизатов, они в конце концов приобретают черты гомогенных вулканизатов с нестатистическим распределением поперечных связей. Этим, по-видимому, объясняется хорошо известный факт отсутствия усиления наполненных вулканизатов в присутствии олигоэфирак- [c.125]

Но иногда наблюдается более сложная зависимость адсорбции полимеров от степени модификации поверхности наполнителей ПАВ, как показали С. Н. Толстая и сотрудники (139, 1431 при изучении адсорбции в системе рутил — дихлорстеариновая кислота — пер-хлорвиниловая смола — дихлорэтан. Зависимость адсорбции смолы от степени насыщения поверхности рутила ПАВ (рис. 62) имеет экстремальный характер. В точке максимума на кривой степень насыщения поверхности рутила ПАВ составляет 0,12, т. е. покрытие наполнителя неполное. При этом наблюдается прочная связь с [c.72]

На рис. 1 представлена схема изменения величины адсорбции А полимера (нерхлорвиниловой смолы — ПХВС) на исследованных дисперсных пигментах в зависимости от степени насыщения поверхности адсорбционным слоем модификатора (а) и его молекулярной природы (кривые 1,2). При физическом взаимодействии ПАВ с пигментами адсорбция полимера на их поверхности по мере насыщения ее модификатором не изменяется по сравнению с исходными пигментами вследствие вытеснения ПАВ полимером (кривая 1). [c.348]

Это уравнение применимо, если скорость адсорбции значительно больше, чем скорость химического изменения. Форести [47], исследуя адсорбцию водорода на никеле, не обнаружил увеличения теплоты адсорбции с уменьшением адсорбционной способности. Тейлор [135] нашел, что теплота адсорбции увеличивается с уменьшением степени насыщения поверхности. [c.152]

Рис. 22. Зависимость адсорбции полимеров на пигментах, модифицированных хемосорбирующимися (/, 2) и физически сорбирующимися (< ) ПАВ от степени насыщения поверхности пигмента а.

Несколько похож вывод, сделанный Бибом [8] при исследовании величины интегральных и дифференциальных теплот адсорбции водорода для активных и отравленных образцов медного и никелевого катализаторов. Он указывает, что каталитическая поверхность содержит атомы меди с разными уровнями энергии и что атомы с наиболее высоким уровнем первыми адсорбируют приближающиеся газовые молекулы, между тем как другие точки с более низким уровнем энергии не в состоянии адсорбировать и не могут изменить электронные конфигурации реагентов настолько, чтобы они были способны соединиться. Поэтому взгляд Биба совпадал с теорией, что точки с наивысшей степенью ненасыщенности на металлической поверхности являются местами каталитической активности. Биб нашел также, что интегральная величина теплоты адсорбции приблизительно на 20% выше для отравленного (окисью углерода) катализатора, чем для активного образца. Эффект отравления, повидимому, явился доказательством, что точки на поверхности меди, лишенные адсорбционной способности, не были точками с высоким уровнем энергии. Тейлор и Кистяковский [141] предполагали, что лишь часть поверхностных атомов, именно атомы в высшей степени ненасыщенные, активируют адсорбированные газовые молекулы, как это показали измерения зависимости теплоты адсорбции от степени насыщения поверхности. Они отметили, что процесс эндотермичен для 1) водо рода на активной меди 2) водорода на меди, отравленной кислородом, и 3) окиси углерода на активной меди. Три различные полученные ими кривые рассматривались как логическое следствие указанной выше теории. Тейлору и Кистя-ковскому казалось, что места на поверхности катализатора, имеющие большие теплоты адсорбции, обладают большей химической активностью. Тейлор [132] предполагал, что энергия активации постоянна, и пришел к заключению на основании теплот адсорбции, что лишь часть поверхности, соответствующая активным местам, которые адсорбировали первые 4 см газа, имеет значение для скорости реакции. Было установлено, что скорость реакции уменьшалась, до 28% от нормальной, когда яд покрывал поверхность, которая в других случаях была покрыта первым куб. сантиметром газа. Пиз установил, что 0,2 сл окиси углерода понизили скорость гидрогенизации этилена на меди при 0° С. [c.153]

Способы переработки латекса существенно зависят от его коллоидпо-химич. свойств, определяемых природой и содержанием эмульгатора, степенью насыщенности поверхности глобул эмульгатором, размером глобул, вязкостью, концентрацией, стойкостью к действию высоких и низких темп-р и др. Латексы, стабилизированные аяионоактивпыми эмульгаторами, позволяют получать Л. и. методами желатинирования, коагуляпт-ного макания п ионного отложения (см. ниже). Эти методы неприменимы для латексов с неионогенными эмульгаторами, обладающих высокой агрегативной стабильностью. Высокое содержание эмульгатора, обеспечивающее полное насыщение поверхности глобул латекса, позволяет вводить в смесь значительное количество наполнителей, но обусловливает низкие меха-нич. свойства и невысокую водостойкость Л. и. Кроме того, высокая (более 60%) степень насыщенности поверхности глобул эмульгатором может отрицательно сказываться на получении Л. и. указанными выше методами. О свойствах латексов см. Латекс натуральный, Латексы синтетические. [c.19]

Помимо заряда глобул (электростатич. фактор), на агрегативную стабильность Л. с. оказывает влияние гидратация адс бционных оболочек глобул и струк-турно-механич. барьер, обусловленный высокой прочностью коллоидных адсорбционных слоев эмульгатора (неэлектростатич. факторы). Толщина слоя гидратированного эмульгатора составляет 2—15 нм (20—150 А) в зависимости от степени насыщения поверхности глобул эмульгатором, строения последнего, а также от типа полимера в латексе. [c.24]

Небольщая максимальная степень насыщения поверхности сажи адсорбционным слоем ПАВ, как видно из табл. 5, свидетельствует об очень малом числе центров на поверхности, способных к взаимодействию с этими соединениями, вследствие чего нельзя вынести определенного суждения об ориентации углеводородных цепей в адсорбционном слое. Кроме того, учитывая значительную шероховатость поверхности и пористость изученных образцов сажи ( уд>5уд. геом), трудно строго оценить степень покрытия их ПАВ. В связи с этим определение удельной площади поверхности сажи по адсорбции ПАВ лишено смысла. [c.32]

На рис. 29 показана зависимость адсорбции полимера от степени насыщения поверхности адсорбционным слоем модификатора —дихлорстеариновой кислоту (ДХСК) — близкого к полимеру по молекулярным свой- [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология