Пентены, действие хлористого алюминия

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

Хлористый алюминий хлористый водород следует обращать внимание на то, чтобы комплекс хлористого алюминия с пентеном был в растворе гидрохлорид или этилацетат изопрена действуют аналогично, вызывая растворение хлористого алюминия в изопрене [c.476]

Что касается реакции (3), то Thomas и armody показали, что если на чистый диолефин действовать хлористым алюминием, то никакой видимой реакции не происходит, прибавление же олефина вызывает реакцию. Например изопрен сам по себе не реагирует с хлористым алюминием если же к нему прибавить 2-пентен, то протекает бурная реакция. Эту реакцию можно регулировать, если хлористый алюминий прибавлять медленно до тех пор, пока реакция не прекратится. При разрушении алюминиевого комплекса получаются два полимера, один растворимый, а другой не растворимый в углеводородных растворителях. Количество образующегося растворимого полиме ра является функцией имеющегося количества 2-пентена, а твердость смолы находится в обратной зависимости от количества этого компонента. Нерастворимый полимер, эмпирическая формула которого sHg, начинает деполимеризоваться при 116°, разлагается сильными кислотами и дает красновато-фиолетовое окрашивание с фенолами. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология