Силикагель, адсорбция газов пропилена

Впервые на принципиальную возможность определения изотерм адсорбции по выходной хроматографической кривой указал Вильсон . Позднее Де Во показал, что изотерме типа I по классификации БЭТ (вогнутой по отношению к оси лавления) соответствует хроматограмма с резко очерченной передней границей и размытой задней, в то время как изотерме типа И (выпуклой к оси давлений) соответствует хроматограмма с размытой передней и резкой задней. В случае линейной изотермы пик симметричен. Возможность использования десорбционных хроматографических кривых для получения изотерм адсорбции газов была показана Викке и несколько позднее —Рогинским и Яновским изучавшими механизм проявления хроматографической полосы на составной колонке. Было пoкaзaнo что кривые распределения адсорбированного вещества (этилен, пропилен) по слою адсорбента (уголь) являются равновесными. В 1951 г. Яновским была предложена методика графической обработки семейства десорбционных кривых для построения изотерм, изобар и изостер адсорбции. Грегг и Сток для адсорбентов, принадлежащих всем пяти структурным типам по классификации БЭТ, показали возможность применения основного уравнения равновесной хроматографии для расчета изотерм адсорбции по выходной (передней или задней) хроматографической кривой. Полученные изотермы н-пентана, н-гексана, циклогексана и бензола на различных силикагелях при 25° в пределах точности эксперимента, совпадают с изотермами, снятыми весовым методом с применением электромагнитных адсорбционных весов (рис. 2). Недостатком метода Грегга и Стока является необходимость предварительного насыщения колонки парами вещества, используемого в качестве адсорбата. Указанного недостатка лишен импульсный метод определения [c.26]

Адсорбция щироко применяется для осущки газов в самых различных целях природного газа для повышения его калорийности, предотвращения образования ледяных пробок в трубопроводах, обеспечения сухих атмосфер в различных производствах и т. д. Для осушки газов чаще всего применяют силикагели, алюмогели, а в последнее время и цеолиты. Благодаря высокой избира тельности цеолитов, обусловленной как молекулярно-ситовым эффектом, так и специфическим сродством к полярным, ароматическим и непредельным соединениям, они используются в промышленности также для разделения газовых смесей этан — этилен, пропан — пропилен, этилен — диоксид углерода, ароматические углеводороды — нормальные парафины, бензол — циклогексан и др. [c.146]

Как видно из приведенных выше данных, активированный уголь не является унифицированным, совершенно стандартным адсорбентом. Угли, полученные из различного исходного сырья, различаются не только по внешнему виду и адсорбционной емкости, по и по способности избирательно адсорбировать те или другие газы. Однако, как правило, но отношению к соединениям, близким по молекулярному строению, количество, адсорбируемое на любом виде активированного угля, увеличивается с возрастанием молекулярного веса или критической температуры. Эта зависимость отчетливо видна из рис. 12. 15 и 12. 16, где показаны изотермы адсорбции для некоторых углеводородов на кокосовом угле (активированный уголь марки О Колумбия ) и на материале, приготовленном из каменноугольного сырья (активированный уголь фирмы Питсбург коук энд кемикал ) [27]. Из рисунков видно, что уголь из скорлупы кокосового ореха обладает большей адсорбционной емкостью, но меньшей избирательностью адсорбции пропана по сравнению с этаном. Пз указанного выше правила увеличения адсорб-ЦИ0НН011 емкости с повышением молекулярного веса или критической температуры адсорбата существует ряд исключений. Пропилен адсорбируется сильней, чем пропан, а 1-бутен сильнее, чем изобутан оба эти случая противоречат правилу молекулярного веса. Адсорбция ацетилена протекает в соответствии с правилом молекулярного веса, но противоречит правилу критической температуры. Эти исключения могут иллюстрировать важное правило (которое еще более отчетливо проявляется для силикагеля и некоторых других адсорбентов), согласно которому избирательность адсорбции возрастает с увеличением ненасыщенности соединения, т. е. ненасыщенные соединения, как правило, адсорбируются в большем количестве и прочнее, чем насыщенные соединения с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле. [c.303]

Поскольку для детального исследования каталитических процессов в ряде случаев желательно изучение сорбции многокомпонентных систе.м на поверхности контактов, значительный интерес представляет возможность использования различных вариантов хроматографии без газа-носигеля, предложенной Жуховицким и Туркельтаубом [36]. Такой метод, позволяющий получать данные по адсорбции в многокомпонентных системах, был использован, в частности, Рогинским и Яновским с сотр. [37, 38], которые осуществили ваканто-хроматографическое изучение адсорбции смеси пропана с пропиленом на силикагеле. В результате эксперимента регистрируются последовательности пиков вакансий. Максимумы пиков, соответствующие определенному сорбату, сое- [c.106]