Пропилен адсорбция

Применение цеолитов для извлечения непредельных углеводородов, в том числе этилена, имеет преимущество перед мелкопористыми углями типа СКТ и АР-2. В отношении адсорбции парафиновых углеводородов предпочтительнее применять активированный уголь. Практически цеолиты типа КаА не адсорбируют парафиновые углеводороды, начиная с пропана. Это является важным фактором при извлечении непредельных углеводородов из газов нефтепереработки. Присутствующие в газе пропан и более высокомолекулярные углеводороды загрязняют этилен и пропилен при выделении их в стационарном, движущемся или кипящем слое активированного угля, применяемого при разделении углеводородных газов, и усложняют схему последующего фракционирования. Активированный уголь в первую очередь поглощает пропан и этан, а концентрация адсорбированного на угле этилена при равновесном состоянии лишь не бо- [c.112]

Взаимное влияние кислорода и органического вещества на их адсорбцию бьшо изучено на примере пропилена при его адсорбции на оловосодержащем оксидном катализаторе глубокого окисления [93] (рис. 16). Хемосорбция кислорода на ЗпОз усиливается после предварительной обработки катализатора пропиленом адсорбция же пропилена на ЗпОг, предварительно обработанном кислородом, уменьщается. [c.87]

Продукты реакции на выхода из реакционной печи охлаждаются сначала в трубчатом холодильнике до 300—350°, а затем в водяном скруббере до 60—70°, после чего подвергаются промывке натронной известью для удаления из них органических кислот. Охлажденные и очищенные газы пиролиза направляются в ацетиленовый конвертор, в котором на хромо-никелевом катализаторе при температуре около 200° ацетилен гидрируется до этилена. На выходе из ацетиленового конвертора газы компримируются до 18—20 amu, подвергаются промывке маслом, адсорбции углем и обработке щелочью для освобождения от бензиновых углеводородов и СОг и направляются в секцию низкотемпературной ректификации, где из них выделяют этилен, пропилен, бутилен, бутадиен, этан и горючие газы (метан, водород). Горючие газы используют в качестве технологического топлива, а этан возвращают в процесс. [c.53]

В работе [70] описаны результаты исследования адсорбции углеводородов из воздуха при низких температурах. При постоянных условиях на входе (рис. 24) углеводороды проходят через адсорбент с различной скоростью. Независимо от вида углеводорода концентрационный фронт при низких концентрациях движется с большей скоростью, чем при высоких концентрациях, причем эта скорость относительно постоянна. Наиболее медленно по слою адсорбента движется ацетилен и пропилен. В указанной работе отмечается, что теоретически концентрация углеводорода за адсорбером никогда не бывает нулевой, в связи с чем для удаления оставшихся углеводородов необходима дополнительная очистка жидкого кислорода. [c.118]

Предложен ряд других методов выделения пропилена экстрактивная ректификация, адсорбция на силикагелях и алюмогелях, хемосорбция растворами солей меди(1) в полярных растворителях. Возможна также микробиологическая очистка пропилена пропускают пропан-пропиленовую фракцию и воздух через микробиологический раствор, пропан служит питательной средой микроорганизмов, в растворе накапливается биомасса, а пропилен выходит очищенным. Однако эти методы выделения пропилена не получили промышленного развития. Наиболее экономичным процессом пока остается ректификация. [c.172]

Далее, опыты по крекингу бутана с добавками пропилена (в реакторе с обработанными и необработанными стенками), которые отличались только тем, что в одних бутан и пропилен вводились в реактор вместе, а в других (проводимых до первых) — пропилен впускался в реактор раньше и, таким образом, ингибитору предоставлялась возможность полностью захватить путем адсорбции стенки реактора, показали, что практически действие ингибитора развертывается в объеме, так как опыты дали одинаковые результаты [106]. Этого не должно быть, если действие ингибиторов направлено на стенки. [c.56]

Адсорбция щироко применяется для осущки газов в самых различных целях природного газа для повышения его калорийности, предотвращения образования ледяных пробок в трубопроводах, обеспечения сухих атмосфер в различных производствах и т. д. Для осушки газов чаще всего применяют силикагели, алюмогели, а в последнее время и цеолиты. Благодаря высокой избира тельности цеолитов, обусловленной как молекулярно-ситовым эффектом, так и специфическим сродством к полярным, ароматическим и непредельным соединениям, они используются в промышленности также для разделения газовых смесей этан — этилен, пропан — пропилен, этилен — диоксид углерода, ароматические углеводороды — нормальные парафины, бензол — циклогексан и др. [c.146]

Цеолит NaA адсорбирует большинство компонентов промышленных газов, критический размер молекул которых не превышает 0,4 нм сероводород, сероуглерод, диоксид углерода, аммиак, низшие диеновые и ацетиленовые углеводороды, этан, этилен, пропилен, органические соединения с одной метильной группой в молекуле, а также метан, неон, аргон, криптон, ксенон, кислород, азот, оксид углерода. Последняя группа веществ в значителышх количествах поглощается только при низких температурах. Пропан и органические соединения с числом атомов углерода в молекуле более 3 не адсорбируются цеолитом и таким образом при осушке и очистке не подавляют адсорбцию указанных выше примсссй. [c.367]

С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

Вклад специфической составляющей взаимодействия прослеживается при сопоставлении теплот адсорбции разных гомологических рядов. Замена одной простой связи в молекуле углеводорода (нанример, пропана) на двойную (пропилен) в случае адсорбции на цеолитах вызывает увеличение теплоты адсорбции в среднем на 8,8 кДж/моль (2,1 ккал/моль). [c.138]

I — пропан 2 — пропилен 3 — н-бутан 4 — н-пентан. Светлые точки — результаты опытов по адсорбции, темные — по десорбции [c.105]

Возникающая координационная ненасыщенность алюминия, создающая апротонную часть этого центра, вызывает и увеличение протонизации гидроксильной группы, образующейся у атома кремния. Протонодонор-ные свойства этих гидроксильных групп проявляются в образовании ионных форм при адсорбции аммиака [36, 37,39], пиридина [36, 40], анилина и дифениламина [41]. При адсорбции же таких слабых оснований, как этилен и пропилен, наблюдается лишь сильная водородная связь [40]. Различие в протонодонорных свойствах гидроксильных групп кремнезе- [c.140]

Влияние необратимо адсорбированного пропилена на адсорбцию кислорода показано на окислах висмута, железа и хрома (катализаторы глубокого окисления углеводородов) [137, 138] чем больше заполнение поверхности адсорбированным пропиленом, тем больше кислорода адсорбируется на ней. Аналогичная зависимость найдена на окислах кобальта (рис. 15) и цинка [139]. На катализаторах мягкого окисления (олово-сурьмяный, молибдаты висмута, кобальта и олова) наблюдается обратная картина — чем больше кислорода адсорбировано на поверхности, тем больше на ней адсорбируется пропилена. Исследование адсорбции смесей пропилена с кислородом подтвердило результаты [141] изучения [c.52]

В продуктах термодесорбции пропилена с поверхности СигО, полученной восстановлением uO, обнаружен акролеин, десорбируемый вместе с обратимо адсорбированным пропиленом при 100—130°С дальнейшее повышение температуры приводит к образованию СО2 и Н2О. Последовательная адсорбция пропилена и кислорода дает такие же результаты. Если до адсорбции кислорода удалить с поверхности обратимо сорбируемый пропилен, то при термодесорбции акролеин не обнаружится это указывает на образование акролеина из обратимо сорбированного пропилена. [c.55]

Усиление адсорбции кислорода после предварительной обработки ЗпОг пропиленом приводит к увеличению заряжения поверхности. Абсолютные значения изменения работы выхода электрона (Аф) и относительные изменения электропроводности (Аа/а возрастают до 0,6 эВ и 0,9 по сравнению соответственно с 0,3 эВ и 0,65 при адсорбцИи кислорода на чистой поверхности [93] [c.87]

Исключительно высокая селективность цеолитов в процессах адсорбции и катализа обусловлена тем, что сечения этих полостей (пор) и окон имеют молекулярные размеры и являются строго постоянными для каждого типа цеолита. Кристаллические полости доступны для молекул определенного размера, не превышающего критический диаметр окон в полости цеолита. В связи с этим важно соответствие размеров молекул с размерами этих окон (по этой причине цеолиты получили название молекулярные сита ). Цеолиты проявляют большую избирательность в отношении размеров и форм молекул. Так, например, на катализаторе Pt (0,31%) — СаА пропилен селективно гидрируется из эквимолекулярной смеси с изобутиленом единственным продуктом реакции является пропан с выходом —7 0% (при 343° С и. атмосферном давлении). Для разветвленного олефина (изобутилена) находящиеся внутри полостей активные центры оказались недоступными 1172]. [c.76]

Спектры пропилена, адсорбированного декатионированным цеолитом, близки к спектрам адсорбированного этилена, хотя пропилен более прочно удерживается на цеолите и не полностью удаляется при вакуумировании. Адсорбция пропилена при 5 мм рт, ст. вызывает такое же уменьшение интенсивности полосы при 3650 см , как и адсорбция этилена при 200 мм рт. ст., а смещение полосы поглощения ОН-групп вследствие образования водородных связей с адсорбированными молекулами в спектрах пропилена на 100 см [c.255]

Экстракцию пропилена из смеси пропан — пропилен и извлечение изобутилена из смеси углеводородов С4 можно осуществить адсорбцией в серной кислоте. Однако в промышленности этот метод применяется фирмой Standard Oil [8] только при получении изо- бутилена. Описано [9] введение пропана и пропилена после сжи-желия в 75%-ную серную кислоту при 40 °С. При этом пропилен удается удержать в виде гидросульфата, который позже может быть удалей путем гидролиза водой при 80 °С. [c.50]

На рис. 51 показана xeiмa каталитического крекинга н-гептгша. При адсорбции на двух атомах катализатора, центры которых расположены на расстоянии 2,5 А, происходит хемосорбция 4-го п 6-го атомов С, вследствие чего связи 5-го атома С с 4-м и б-м сильно ослабляются. Для образования новых связей при крекинге необходим атом водорода, который от катализатора переходит к 4-му атому С, а от 6-го атома С—к катализатору. В результате такого обмена происходит разрыв молекулы гептана, и с катализатора десорбируются н-бутан и пропилен. [c.323]

Бассет и Хэбгуд (1960) на примере изомеризации циклопропана в пропилен на молекулярных ситах 13Х, используемых в качестве катализатора, изучали кинетику поверхностнокаталитической реакции первого порядка, которая протекает в условиях хроматографического проявления. Этот метод ограничивается реакциями первого порядка, так как только при таком типе реакций стеиень образования продуктов реакции не зависит от давления. Для случая линейной изотермы адсорбции авторы нашли зависимость [c.472]

Осн. пром. способы получения О.-процессы деструктивной переработки нефтепродуктов и прир. газа. Низшие О. С2-С4 получают пиролизом прямогонного бензина, этана, пропана или газойля при 750-900 С (см. Пиролиз нефтяного сырья) пропилен и бутен образуются при каталитич. крекинге вакуумного газойля. Г азы пиролиза н крекинга разделяют дробной адсорбцией и низкотемпературной ректификацией под давлением. Разработаны методы получения этилена и пропилена из СН3ОН на цеолитных катализаторах. Линейные а-олефины - jo получают тер.мич. крекингом парафиновой фракции, содержащей нормальные алканы состава С14-С34 при 550 °С. [c.374]

На рис. 15,8 представлены изотермы адсорбции этилена, пропана и пропилена па силикагеле. Адсорбция двух компонентов, у которых наличие двойной связи в молеку.те проявляется в приблизительно равной дополнительной энергии адсорбции, приводит к тому, что избирательность адсорбции в системе этилен — пропилен как на анионном адсорбенте — силикагеле, так и на электронейтраль-ном активном угле нриблизительно одинакова (рис. 15,9 и 15,11). [c.305]

Эмульсия, содержащая в водной фазе пропиленгликоль, т. е. с наиболее высоким значением т]ф, дала наименьшую величину iIqo и низкое экстраполированное предельное значение. Экстраполяция, вероятно, связана с данными удельной адсорбции для газовой сажи в различных водных средах, так как состав масляной фазы был одним и тем же для трех эмульсий. Удельная адсорбция, которая в этом случае отражает степень, до которой газовая сажа смочена водной фазой, была наименьшей в водной фазе, содержащей пропилен-гликоль. [c.273]

При адсорбции в первом случае в пропилене сохраняется двойная связь такое соединение должно быть мало реакционноспособным, так как не имеет свободных валентностей. Но прп образовании его вследствие отрыва атома водорода от пропилена свободный электрон вступает во взаимодействие с другими сиязями и образует сопряженную систему связей. [c.96]

При адсорбции кислорода, пропилена и акролеина поверхность окиси меди заряжается. Измерение работы выхода при адсорбции позволяет определить знак заряда адсорбированных молекул. Как и для большинства органических веществ, пропилен и акролеин являются донорадш электронов на поверхности GuQ. При адсорбции воды незначительно уменьшается работа выхода электрона следовательно, вода также является донором электронов. На поверхности окиси меди при адсорбции различных газов и паров протекают следующие процессы [c.118]

В ИК-спектре лропилена на окиси меди присутствуют все указанные выше характерные полосы поглощения. Десорбция при 100°С приводит к исчезновению полосы 1680 см , относящейся к колебанию С = 0-связи [134, 135]. Возможно, что это связано с образованием акролеина, десорбирующегося при указанной температуре. При нагревании до 200 °С исчезают полосы 1440 и. 1580 см 1, характеризующие С = С-связь в л-аллильном или в с-комплексе. Это показывает, что обратимыми формами адсорбции являются либо пропилен, адсорбируемый с образованием а-связи, либо я- или а-аллильный комплекс. Полосы поглощения, исчезающие при нагревании выше 300 °С, относятся к колебаниям следующих групп [c.57]

Исследования кислотности поверхности путем адсорбции аммиака на ряде окислов и последующей термодесорбции [305] позволило обнаружить три типа адсорбции аммиака слабую (физическую адсорбцию), умеренную и прочную (хемосорбцию). Для окислов, селективно окисляющих пропилен и акролеин в кислоты (МоОз), характерна умеренная хемосорбция аммиака (десорбция в области 150—300°С), а центры с прочной хемосорбцией аммиака способствуют глубокому окислению пропилена. Возможно, что умеренная адсорбция аммиака связана с электроноакцелторными центрами поверхности, а прочная —с взаимодействием ЫНз и кислородных ионов окисла, так как уменьшение энергии связи поверхностных ионов кислорода окисла с ионом металла приводит к увеличению количества прочно адсорбированного аммиака. Скорости глубокрто ( в СО2 и НаО) и неполного (в кислоты) окисления акролеина на этих катализаторах также симбатно изменяются с изменением энерпии связи поверх1ностного кислорода. [c.156]

Примерами образования поверхностных углеводородных комплексов с участием кислорода могут быть комплексы, полученные в результате адсорбции пропилена при комнатной температуре на предварительно прогретьк в кислороде оксидах хрома и никеля [94] [в ИК-спектрах появляются полосы поглощения 1360, 1435 и 1560 см (рис. 17, кривая 1), которые авторами отнесены к карбонатным и карбоксилатным структурам 1360 см - Vj oo формиата, 1435 см - Vjf-oo- ацетата, 1560 см — Vas,СОО- формиата и ацетата]. Если заменить пропилен газовой фазы на кислород и нагревать образцы, то полосы поглощения в спектре постепенно исчезают. Одновременно с этим при нагревании поя яется (около 240-250 С), а затем исчезает полоса при 1595 см" Если нагревать в атмосфере [c.88]

Протекание реакций (1) и (2) на висмутмолибденовом катализаторе с промежуточным образованием аллильного радикала было недавно в ряде работ [4—6] доказано методом меченых атомов. Диссоциативной адсорбции пропилена должно способствовать образование такой конфигурации переходного состояния, в которой один из катионов решетки координационно связывает пропилен (образование поверхностного л-комплекса), а другой непосредственно или через связанный с ним кислород, отш,енлеп-HbJU атом водорода метильной группы. Индукционная поляризация С — Н-связи в метильной группе как следствие координационного донор-но-акцепторного взаимодействия облегчает ее разрыв. [c.148]

Применительно к изучаемым реакциям (1) и (2) на висмутмолибденовом катализаторе с Bi/Mo я 1 нулевой кинетический порядок по кислороду в предположении о деплетивном механизме адсорбции О2 означает, что при (Poj)inin скорость адсорбции кислорода достаточно велика, чтобы обеспечить захват адсорбированным кислородом всех электронов j отданных катализатору пропиленом и аммиаком при их хемосорбции. При Ро, (Ро) условие не выполняется, следствием чего является частичное восстановление катализатора, приводяш,ее к снижению его активности. Принимается далее, что адсорбция аммиака в присутствии кислорода приводит к его окислительному дегидрированию с образованием хемосорбированных радикалов =NH. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология