Эфиры из хлористых алкилов парафинов

Вслед за опубликованием механизма, описанного выше в сжатой форме, был предложен частично подобный ему механизм Чиапетта [18]. Сходным у них является то, что, согласно последнему, третичный карбониевый ион (или, в молекулярном представлении, эфир) присоединяется к олефину с образованием иона карбония большего молекулярного веса, который затем еще до превращения в парафиновый углеводород претерпевает изомеризацию углеродного скелета. Очень важным признаком различия является то, что Чиапетта не использует цепного механизма для непрерывного превращения изопарафина в ион карбония и превращения продукта присоединения к олефину в конечный продукт. Вместо этого он считает, что изопарафин теряет протон, связанный с третичным атомом углерода, давая карбанион, освобождающий затем пару электронов с переходом в ион карбония. В заключительной стадии протон и электроны присоединяются к карбониевому иону с более высоким молекулярным весом, образуя парафиновый углеводород. Схема цепных реакций в приведенных выше стадиях 2 и 3 кажется более предпочтительной потому, что она дает более логичное и правдоподобное объяснение превращения изопарафина в реакционноспособный третичный хлористый алкил или ион карбония совершенно невероятно, чтобы свободные электроны могли бы существовать в реакционной смеси таким образом, как это полагает Чиапетта. Далее, если бы образовались вместе и карбанион и ион карбония, то должны были бы получиться некоторые продукты их взаимодействия (2,2,3,3-тетраметилбутан в случае изобутана). Доказательства присутствия этого октана в продуктах алкилирования получено не было. Этот механизм не может также объяснить образования дихлоралканов при реакции изобутана с хлористым аллилом или винилом. [c.133]

Опыты показывают, что алкилирование парафинов олефинами идет при низких температурах в присутствии различных катализаторов, которые могут преодолевать хорошо известную инактивность углеводородов при низких температурах. К катализаторам алкилирования относятся некоторые сильные кислоты, фтористый бор, хлористый алюминий и хлориды некоторых других металлов, как, например, железа, циркония и др. Изопарафины значительно более активны по отношению к алкилированию, чем нормальные парафиновые углеводороды. В присутствии вышеупомянутых катализаторов третичный углерод изопарафинов активируется и делается способным реагировать с олефинами или эфирами, образовавшимися из олефинов, давая алки-лированные парафины. Нормальные парафины при этих условиях не реагируют с олефинами. В некоторых случаях, однако, как, например, в присутствии хлористого алюминия, алкилирование нормальных парафинов становится возможным, вероятно, благодаря предварительной изомеризации нормальных парафинов, вызываемой тем же катализатором. [c.27]

После охлаждения содержимого воронки -алканы извлекают петролейным эфиром (или н-гексаном). Если раствор карбамида в воде мутный, то ему дают отстояться до просветления или добавляют хлористый натрий для высаливания УВ. Нижний слой (водный раствор карбамида) сливают, а верхний (раствор -алканов) промывают 2—3 раза теплой водой от следов карбамида и сушат над хлористым кальцием. Растворитель отгоняют из колбочки с дефлегматором на водяной бане в токе азота (см. рис. 38). Выделенные н-алканы взвешивают и определяют их процентное содержание. Для повышения степени чистоты нормальные парафиновые УВ следует переосадить. [c.106]

В качестве метода получения главным образом хлористого этила La y предложил пропускать газовую смесь, содержащую хлор и избыток этана (1 объем хлора и 8 объемов этана), через реакционную камеру, поддерживаемую при температурах от 300 до 500 . Образующийся при реакции хлористый водород удалялся промыванием водой хлористый этил отделялся от избытка этана охлаждением до низкой температуры и конденсацией например при — Ж и 8 пт давления. Получающийся в этом процессе хлористый этил при пропускании над известью (окисью кальция) при 450 дает этиловый эфир . По другому способу парафиновый углеводород смешивался с хл0р01М (или бромом) в паровой фазе в темноте, и смесь нагревалась . Весь галоид вступает при этом в реакцию не происходит ни выделения угля, ни воспламенения. Продуктом реакции является главным образом галоидный алкил. Реакция велась при гемпературах 380—400 для метана, 360—380° для этана, 330—380° для пропана и бутана и 250—330 для пентана. [c.776]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология